奥威尔斯合成

奥威尔斯合成（Auwers合成）是苯并呋喃与苯甲醛发生缩合、溴化生成2-溴-2-(α-溴苄基)苯并呋喃酮，然后经醇碱处理重排，转变为黄酮醇的反应。由卡爾·馮·奧威爾斯于1908年发现。^[1]

由于这个反应对反应物和产物的结构要求都比较高，并且反应物二溴化物比较难制备，产率也不是很高(70%)，因此它在有机合成中的应用并不十分广泛。一个应用的例子见下图：

反应机理

一个可能的机理如下图所示。氧原子上的孤对电子使溴离子离去，生成被氧原子稳定的碳正离子，然后氢氧根进攻，得到一个具有半缩酮结构的中间体。此中间体发生分子内E1cB反应，氢离子被夺去，接着氧负对不饱和酮进行麦克尔加成，新生成的烯醇负离子再将剩下的一个溴离子挤出去，得到最终产物。

 

当原料苯并呋喃环中的氧原子有间位的取代基（如甲基、甲氧基）时，产物不是黄酮醇，而是2-苯甲酰基苯并呋喃酮的衍生物。^{[2][3][4][5][6]}

 

Auwers合成 例外

参见

• 化学反应列表

注释

1. K. v. Auwers et al. Ber. 1908, 41, 4233.
2. K. v. Auwers et al. Ber. 1915, 48, 85.
3. K. v. Auwers et al. Ber. 1916, 49, 809.
4. K. v. Auwers, P. Pohl, Ann. 1914, 405, 243.
5. Dean, H. F.; Nierenstein M. J. Am. Chem. Soc. 1925, 47, 1676.
6. Kalff, J.; Robinson, R. J. Chem. Soc. 1925, 1968.

参考资料

1. Minton, T. H.; Stephen, H. J. Chem. Soc. 1922, 121: 1598.
2. Ingham, B. H.; Henry, S.; Ronald, T. J. Chem. Soc. 1931: 895.
3. Wawzonek, S. Heterocyclic Compounds, 1951, 2: 245.
4. Philbin, E. M.; O'Sullivan, W. I. A.; Wheeler, T. S. J. Chem. Soc. 1954, 245: 4174.
5. Bird, C. W.; Cookson, R. C. J. Org. Chem. 1959, 24: 441.
6. 汪秋安．《重要有机化学反应及机理速查手册》．ISBN 978-7-5064-4063-9