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安杰利-里米尼反应

安杰利-里米尼反应義大利語saggio di Angeli e Rimini)指N-羟基磺酰胺存在下发生反应生成酰基羟胺(异羟肟酸)和亚磺酸

安杰利-里米尼反应

反应由意大利化学家安杰洛·安杰利和E·里米尼在 1896 年首先报道。[1][2] 这是制备酰基羟胺的一种方法。

此反应最近被用于固相合成[3]

鉴定 编辑

该反应与酰基羟胺和氯化铁的显色反应联用可用于类的鉴定。将数滴待测试液溶于乙醇,加入N-羟基苯磺酰胺和氢氧化钠溶液,然后酸化,以刚果红为指示剂。向上述液体中加入一滴氯化铁溶液,若变为红色则证明待测试液中有醛存在。N-羟基苯磺酰胺由羟胺苯磺酰氯和金属乙醇中反应制备。[4]

 
酰基羟胺与铁离子的配位作用

反应机理 编辑

安杰利-里米尼反应的具体机理目前仍不清楚。[5] 两种可行的机理见下图。

 
安杰利-里米尼反应

N-羟基苯磺酰胺 (1)或其去质子化后形成的负离子 (2)作为亲核试剂 (3)作用生成中间体 (4)。一种机理认为 (4) 然后发生分子内质子交换生成 (5),(5) 消除亚磺酸根离子,同时产生亚硝基化合物 (6),亚硝基化合物发生重排后得到酰基羟胺 (8)。另一种机理则认为是 (4) 直接进行分子内亲核进攻,消除亚磺酸根离子,生成三元中间体N-羟基噁吖丙环,然后该中间体经过开环,得到酰基羟胺。

也有人提出负离子 (2)发生消除后可生成氮烯中间体 (10),不过实验并不能用低级烯烃捕捉到上述氮烯中间体,这个机理基本上已被排除。

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ Angelo Angeli Gazz. Chim. Ital. 1896, 26, 17.
  2. ^ Rimini, E. Gazz. Chim. Ital. 1901, 31, 84.
  3. ^ Angeli-Rimini's Reaction on Solid Support: A New Approach to Hydroxamic Acids Andrea Porcheddu and Giampaolo Giacomelli J. Org. Chem.; 2006; 71(18) pp 7057 - 7059; (Note) (doi:10.1021/jo061018g)
  4. ^ Gattermann, Ludwig, The Practical Methods of Organic Chemistry, 1937 Link (页面存档备份,存于互联网档案馆) (4.5 MB)
  5. ^ Reaction of aldehydes with N-hydroxybenzenesulfonamide. Acetal formation catalyzed by nucleophilesAlfred Hassner, E. Wiederkehr, and A. J. Kascheres J. Org. Chem.; 1970; 35(6) pp 1962 - 1964; (doi:10.1021/jo00831a052)

安杰利, 里米尼反应, 義大利語, saggio, angeli, rimini, 指醛与n, 羟基苯磺酰胺在碱存在下发生反应生成酰基羟胺, 异羟肟酸, 和亚磺酸, 反应由意大利化学家安杰洛, 安杰利和e, 里米尼在, 1896, 年首先报道, 这是制备酰基羟胺的一种方法, 此反应最近被用于固相合成, 目录, 鉴定, 反应机理, 参见, 参考资料鉴定, 编辑该反应与酰基羟胺和氯化铁的显色反应联用可用于醛类的鉴定, 将数滴待测试液溶于乙醇, 加入n, 羟基苯磺酰胺和氢氧化钠溶液, 然后酸化, 以刚果红为指示剂, 向上. 安杰利 里米尼反应 義大利語 saggio di Angeli e Rimini 指醛与N 羟基苯磺酰胺在碱存在下发生反应生成酰基羟胺 异羟肟酸 和亚磺酸 安杰利 里米尼反应反应由意大利化学家安杰洛 安杰利和E 里米尼在 1896 年首先报道 1 2 这是制备酰基羟胺的一种方法 此反应最近被用于固相合成 3 目录 1 鉴定 2 反应机理 3 参见 4 参考资料鉴定 编辑该反应与酰基羟胺和氯化铁的显色反应联用可用于醛类的鉴定 将数滴待测试液溶于乙醇 加入N 羟基苯磺酰胺和氢氧化钠溶液 然后酸化 以刚果红为指示剂 向上述液体中加入一滴氯化铁溶液 若变为红色则证明待测试液中有醛存在 N 羟基苯磺酰胺由羟胺与苯磺酰氯和金属钾在乙醇中反应制备 4 nbsp 酰基羟胺与铁离子的配位作用反应机理 编辑安杰利 里米尼反应的具体机理目前仍不清楚 5 两种可行的机理见下图 nbsp 安杰利 里米尼反应N 羟基苯磺酰胺 1 或其去质子化后形成的负离子 2 作为亲核试剂与醛 3 作用生成中间体 4 一种机理认为 4 然后发生分子内质子交换生成 5 5 消除亚磺酸根离子 同时产生亚硝基化合物 6 亚硝基化合物发生重排后得到酰基羟胺 8 另一种机理则认为是 4 直接进行分子内亲核进攻 消除亚磺酸根离子 生成三元中间体N 羟基噁吖丙环 然后该中间体经过开环 得到酰基羟胺 也有人提出负离子 2 发生消除后可生成氮烯中间体 10 不过实验并不能用低级烯烃捕捉到上述氮烯中间体 这个机理基本上已被排除 参见 编辑化学反应列表参考资料 编辑 Angelo Angeli Gazz Chim Ital 1896 26 17 Rimini E Gazz Chim Ital 1901 31 84 Angeli Rimini s Reaction on Solid Support A New Approach to Hydroxamic Acids Andrea Porcheddu and Giampaolo Giacomelli J Org Chem 2006 71 18 pp 7057 7059 Note doi 10 1021 jo061018g Gattermann Ludwig The Practical Methods of Organic Chemistry 1937 Link 页面存档备份 存于互联网档案馆 4 5 MB Reaction of aldehydes with N hydroxybenzenesulfonamide Acetal formation catalyzed by nucleophilesAlfred Hassner E Wiederkehr and A J Kascheres J Org Chem 1970 35 6 pp 1962 1964 doi 10 1021 jo00831a052 取自 https zh wikipedia org w index php title 安杰利 里米尼反应 amp oldid 65253851, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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