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锇化合物

十二月 12, 2023

锇的氧化态
−2 Na
2[Os(CO)
4]
−1 Na
2[Os
4(CO)
13]
0 Os
3(CO)
12
+1 OsI
+2 OsI
2
+3 OsBr
3
+4 OsO
2, OsCl
4
+5 OsF
5
+6 OsF
6
+7 OsOF
5
+8 OsO
4, Os(NCH
3)
4

锇化合物是含有锇（Os）的化合物，锇化合价在−2至+8范围内的化合物均是已知的。Na
2[Os
4(CO)
13]和Na
2[Os(CO)
4]分别是−1和−2价的锇化合物，用于合成锇的簇合物。[1][2]

氧化物 编辑

 
四氧化锇样品
 
OsO3(N-t-Bu)的结构，其中，多重键未特别标出。图片展示了以亚胺氧化锇(VIII)制备氨基醇时对烯烃的加成。[3]

四氧化锇是最著名的锇化合物，元素锇的名称音译自“osmium”，源自古希腊语“ὀσμή，osme，气味”，而其气味来自于四氧化锇。[4]它是无色挥发性固体，但一些样品略带黄色，[5]这源自于黄棕色的OsO2杂质。[6]锇粉在空气中氧化便得到四氧化锇，块状的锇发生这一反应则需加热至400 °C。[7]

 

OsO4是路易斯酸，为温和的氧化剂。它和碱的水溶液反应，得到高锇酸盐（OsO
4(OH)2−
2）[8]，它很容易被还原为锇酸盐（OsO
2(OH)2−
4）。它和胺（路易斯碱）可以形成加合物，也能和氨反应，得到氮基锇酸盐：

OsO4 + NH3 + KOH → K[Os(N)O3] + 2 H2O

[Os(N)O3]−阴离子和OsO4是同构的等电子体。OsO4易溶于叔丁醇，在溶液中，可以迅速被氢气还原为金属锇。锇的悬浮液可用于催化一系列含双键或三键的有机物的氢化反应。

OsO4 + 4 H2 → Os + 4 H2O

二氧化锇是锇的另一种氧化物，可由锇和氯酸钠、四氧化锇或一氧化氮在600 °C反应制得。[9][10]它不溶于水，可以和稀盐酸反应。[11][12]

卤素化合物 编辑

 
六氟化锇的晶胞

六氟化锇是17种已知的二元六氟化物之一，它可由锇和过量的氟气反应得到。它是黄色晶体，在33.4 °C熔化，47.5 °C沸腾。[13]它可以部分水解，生成OsOF4。[14] 五氟化锇在固态时为四聚体（Os4F20），可由碘在五氟化碘溶液中还原六氟化锇得到：[15]

10 OsF6 + I2 → 10 OsF5 + 2 IF5
 
四氯化锇的结构（绿色：氯；蓝色：锇）

四氯化锇存在两种晶型，可用于制备其它锇化合物，它最初于1909年通过锇的氯化反应得到：[16] 这种方法得到红黑色的高温相：[17]

Os + 2 Cl2 → OsCl4

该相属正交晶系，锇中心以八面体配位，OsCl6八面体共享对边成链。.[18]棕色的立方晶型通过氯化亚砜还原四氧化锇得到：[19]

OsO4 + 4 SOCl2 → OsCl4 + 2 Cl2 + 4 SO2

它溶于盐酸形成六氯合锇(IV)酸：

OsO4 + 10 HCl → H2OsCl6 + 2 Cl2 + 4 H2O

六氯合锇(IV)酸钾（K2OsCl6）可以被二甲基亚砜还原，加热时从Os(IV)经Os(III)还原至Os(II)，产物为cis,fac-[OsII(dmso-S)3(dmso-O)Cl2]，它在室温会缓慢地异构化为trans-[OsII(dmso-S)4X2]。溴配合物（K2OsBr6）的反应与之类似。[20]

 
含Os=Cl的化合物[21]

锇和氯可以形成一种含Os=Cl-R特殊成键的化合物，它可以二氯化三(三苯基膦)合锇和1-乙炔基-2-叔丁基乙炔基苯为原料反应制得。[21]

参考文献 编辑

  1. ^ Krause, J.; Siriwardane, Upali; Salupo, Terese A.; Wermer, Joseph R.; et al. Preparation of [Os3(CO)11]2− and its reactions with Os3(CO)12; structures of [Et4N] [HOs3(CO)11] and H2OsS4(CO). Journal of Organometallic Chemistry. 1993, 454 (1–2): 263–271. doi:10.1016/0022-328X(93)83250-Y. 
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十二月 12, 2023
锇化合物, 锇的氧化态, osi2, osbr3, oso2, oscl4, osf5, osf6, osof5, oso4, nch3, 是含有锇, 的化合物, 锇化合价在, 2至, 8范围内的化合物均是已知的, 和na2, 分别是, 1和, 2价的, 用于合成锇的簇合物, 氧化物, 编辑, nbsp, 四氧化锇样品, nbsp, oso3, 的结构, 其中, 多重键未特别标出, 图片展示了以亚胺氧化锇, viii, 制备氨基醇时对烯烃的加成, 四氧化锇是最著名的, 元素锇的名称音译自, osmium, 源自古希. 锇的氧化态 2 Na2 Os CO 4 1 Na2 Os4 CO 13 0 Os3 CO 12 1 OsI 2 OsI2 3 OsBr3 4 OsO2 OsCl4 5 OsF5 6 OsF6 7 OsOF5 8 OsO4 Os NCH3 4 锇化合物是含有锇 Os 的化合物 锇化合价在 2至 8范围内的化合物均是已知的 Na2 Os4 CO 13 和Na2 Os CO 4 分别是 1和 2价的锇化合物 用于合成锇的簇合物 1 2 氧化物 编辑 nbsp 四氧化锇样品 nbsp OsO3 N t Bu 的结构 其中 多重键未特别标出 图片展示了以亚胺氧化锇 VIII 制备氨基醇时对烯烃的加成 3 四氧化锇是最著名的锇化合物 元素锇的名称音译自 osmium 源自古希腊语 ὀsmh osme 气味 而其气味来自于四氧化锇 4 它是无色挥发性固体 但一些样品略带黄色 5 这源自于黄棕色的OsO2杂质 6 锇粉在空气中氧化便得到四氧化锇 块状的锇发生这一反应则需加热至400 C 7 Os 2 O 2 D T OsO 4 displaystyle ce Os 2O2 gt Delta T OsO4 nbsp OsO4是路易斯酸 为温和的氧化剂 它和碱的水溶液反应 得到高锇酸盐 OsO4 OH 2 2 8 它很容易被还原为锇酸盐 OsO2 OH 2 4 它和胺 路易斯碱 可以形成加合物 也能和氨反应 得到氮基锇酸盐 OsO4 NH3 KOH K Os N O3 2 H2O Os N O3 阴离子和OsO4是同构的等电子体 OsO4易溶于叔丁醇 在溶液中 可以迅速被氢气还原为金属锇 锇的悬浮液可用于催化一系列含双键或三键的有机物的氢化反应 OsO4 4 H2 Os 4 H2O二氧化锇是锇的另一种氧化物 可由锇和氯酸钠 四氧化锇或一氧化氮在600 C反应制得 9 10 它不溶于水 可以和稀盐酸反应 11 12 卤素化合物 编辑 nbsp 六氟化锇的晶胞六氟化锇是17种已知的二元六氟化物之一 它可由锇和过量的氟气反应得到 它是黄色晶体 在33 4 C熔化 47 5 C沸腾 13 它可以部分水解 生成OsOF4 14 五氟化锇在固态时为四聚体 Os4F20 可由碘在五氟化碘溶液中还原六氟化锇得到 15 10 OsF6 I2 10 OsF5 2 IF5 nbsp 四氯化锇的结构 绿色 氯 蓝色 锇 四氯化锇存在两种晶型 可用于制备其它锇化合物 它最初于1909年通过锇的氯化反应得到 16 这种方法得到红黑色的高温相 17 Os 2 Cl2 OsCl4该相属正交晶系 锇中心以八面体配位 OsCl6八面体共享对边成链 18 棕色的立方晶型通过氯化亚砜还原四氧化锇得到 19 OsO4 4 SOCl2 OsCl4 2 Cl2 4 SO2它溶于盐酸形成六氯合锇 IV 酸 OsO4 10 HCl H2OsCl6 2 Cl2 4 H2O六氯合锇 IV 酸钾 K2OsCl6 可以被二甲基亚砜还原 加热时从Os IV 经Os III 还原至Os II 产物为cis fac OsII dmso S 3 dmso O Cl2 它在室温会缓慢地异构化为trans OsII dmso S 4X2 溴配合物 K2OsBr6 的反应与之类似 20 nbsp 含Os Cl的化合物 21 锇和氯可以形成一种含Os Cl R特殊成键的化合物 它可以二氯化三 三苯基膦 合锇和1 乙炔基 2 叔丁基乙炔基苯为原料反应制得 21 参考文献 编辑 Krause J Siriwardane Upali Salupo Terese A Wermer Joseph R et al Preparation of Os3 CO 11 2 and its reactions with Os3 CO 12 structures of Et4N HOs3 CO 11 and H2OsS4 CO Journal of Organometallic Chemistry 1993 454 1 2 263 271 doi 10 1016 0022 328X 93 83250 Y Carter Willie J Kelland John W Okrasinski Stanley J Warner Keith E et al Mononuclear hydrido alkyl carbonyl complexes of osmium and their polynuclear derivatives Inorganic Chemistry 1982 21 11 3955 3960 doi 10 1021 ic00141a019 Brian S McGilligan John Arnold Geoffrey Wilkinson Bilquis Hussain Bates Michael B Hursthouse Reactions of Dimesityldioxo Osmium VI with Donor Ligands Reactions of MO2 2 4 6 Me3C6H2 2 M Os or Re with Nitrogen Oxides X Ray Crystal Structures of 2 4 6 Me3C6H2N2 OsO2 ONO2 2 2 4 6 Me3C6H2 OsO NBut 2 4 6 Me3C6H2 2 OsO3 NBut and ReO3 N 2 4 6 Me3C6H2 2 J Chem Soc Dalton Trans 1990 8 2465 2475 doi 10 1039 DT9900002465 Weeks M E Discovery of the Elements nbsp 7 Journal of Chemical Education 1968 414 418 ISBN 978 0 8486 8579 9 OCLC 23991202 含有內容需登入查看的頁面 link Girolami Gregory Osmium weighs Nature Chemistry 2012 4 11 954 Bibcode 2012NatCh 4 954G PMID 23089872 doi 10 1038 nchem 1479 Cotton and Wilkinson Advanced Inorganic Chemistry p 1002 Housecroft C E Sharpe A G Inorganic Chemistry 2nd Prentice Hall 2004 671 673 710 ISBN 978 0130399137 Greenwood Norman Neill Earnshaw Alan Chemistry of the elements 2016 ISBN 978 0 7506 3365 9 OCLC 1040112384 英语 A F Holleman amp E Wiberg Inorganic chemistry Academic Press 2001 1465 ISBN 0 12 352651 5 Thiele G Woditsch P Neutronenbeugungsuntersuchungen am Osmium IV oxid Journal of the Less Common Metals 1969 17 4 459 doi 10 1016 0022 5088 69 90074 5 J E Greedan D B Willson T E Haas Metallic nature of osmium dioxide Inorg Chem 1968 7 11 2461 2463 doi 10 1021 ic50069a059 Yen P Growth and characterization of OsO2 single crystals Journal of Crystal Growth 2004 262 1 4 271 doi 10 1016 j jcrysgro 2003 10 021 CRC Handbook of Chemistry and Physics 90th Edition CRC Press Boca Raton Florida 2009 ISBN 978 1 4200 9084 0 Section 4 Physical Constants of Inorganic Compounds p 4 85 Paine R T Partial hydrolysis of rhenium and osmium hexafluorides An improved synthesis and characterization of rhenium oxide tetrafluoride Inorganic Chemistry 1 June 1973 12 6 1457 1458 doi 10 1021 ic50124a060 Holloway John H Mitchell S J Preparation and Crystal Structure of Osmium Pentafluoride Journal of the Chemical Society 1971 2789 94 doi 10 1039 J19710002789 Otto Ruff and Ferd Bornemann Uber das Osmium seine analytische Bestimmung seine Oxyde und seine Chloride Zeitschrift fur anorganische Chemie 1910 65 429 456 2023 02 10 doi 10 1002 zaac 19100650126 原始内容存档于2023 01 02 Cotton S A Chemistry of Precious Metals London Chapman and Hall 1997 ISBN 0 7514 0413 6 Wells A F Structural Inorganic Chemistry 5th Oxford Science Publications 1984 ISBN 0 19 855370 6 Paul Machmer On the polymorphism of osmium tetrachloride Chem Commun 1967 12 610a doi 10 1039 C1967000610A Rudnitskaya O V Kultyshkina E K Dobrokhotova E V Interaction of potassium hexahalogenoosmates IV with DMSO Vestnik MITKHT 2013 8 2 74 78 ISSN 1819 1487 俄语 21 0 21 1 Zhenwei Chu Guomei He Chuan Shi Yuhui Hua Yaxi Huang Jiangxi Chen Hujun Xie Guochen Jia Aromatic chloroosmacyclopentatrienes National Science Review 2022 10 28 2023 02 10 ISSN 2095 5138 doi 10 1093 nsr nwac237 原始内容存档于2022 11 06 英语 取自 https zh wikipedia org w index php title 锇化合物 amp oldid 80048481, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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