萜品烯
萜品烯（英语：terpinenes）也称松油烯，是一组互为同分异构体的单萜类物质的统称。常温常压下，它们都是带有松香味道的无色液体[1]，其化学式均为C10H16，碳骨架结构也相同，但碳碳双键所在位置不同。根据双键位置分为四种，其中的α-萜品烯可以从小豆蔻油和牛至油中提取。β-萜品烯尚未发现天然来源，但可以从桧烯合成。γ-萜品烯可以从多种植物中提取。
| 萜品烯 | |||
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| IUPAC名 α: 4-Methyl-1-(1-methylethyl)-1,3-cyclohexadiene β: 4-Methylene-1-(1-methylethyl)cyclohexene γ: 4-Methyl-1-(1-methylethyl)-1,4-cyclohexadiene δ: 1-Methyl-4-(propan-2-ylidene)cyclohex-1-ene | |||
| 识别 | |||
| CAS号 | 99-86-5（(α)） 99-84-3（(β)） 99-85-4（(γ)） 586-62-9（(δ)） | ||
| ChemSpider | 60205 | ||
| SMILES |
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| ChEBI | 59159 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C10H16 | ||
| 摩尔质量 | 136.23 g·mol−1 | ||
| 密度 | α: 0.8375 g/cm3 β: 0.838 g/cm3 γ: 0.853 g/cm3 | ||
| 熔点 | α: 60-61 °C | ||
| 沸点 | α: 173.5-174.8 °C β: 173-174 °C γ: 183 °C | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
产品和应用 编辑
四种萜品烯中已经工业生产的是α-萜品烯。1887年E.V.韦伯在小豆蔻油中发现α-松油烯，其存在于小豆蔻油、牛至油和芫荽油中。α–萜品烯为无光学活性的、具有柑橘香气的无色流动性液体；与亚硝酸钠在乙酸中可生成亚硝酯肟酸（熔点155℃），此反应可用于本品的检出[2]。α–萜品烯一般由合成方法得到：可从α–蒎烯、消旋柠檬烯、α–菲兰烯用硫酸催化异构化或重排反应制备，或从α–松油醇用草酸脱水，或从α–蒎烯在催化剂二氧化锰存在下加热得到。
α–萜品烯主要用于制造香精和香料，可用于为工业用流体提供气味，氢化反应可以获得饱和的衍生物 对薄荷烷。[1]δ-萜品烯(也被称为萜品油烯) 主要存在于大果柏木的精油中，具有芳香松木气味，淡黄色至透明液体状，广泛用于调香及合成香料[3]。
生物合成 编辑
α-萜品烯的生物合成是通过甲羟戊酸途径完成的，因为他的初始反应物二甲丙烯焦磷酸酯(DMAPP)是甲羟戊酸的衍生物。 DMAPP失去焦磷酸酯基团生成通过共振结构稳定的烯丙基正离子，之后与异戊烯焦磷酸（IPP）发生反应且失去质子，得到焦磷酸牻牛儿酯（GPP）。GPP失去焦磷酸盐以形成具有稳定共振结构的香叶基阳离子。将焦磷酸基团重新引入阳离子，可以产生GPP的异构体，称为芳基焦磷酸酯（LPP）。
LPP通过失去其焦磷酸基团而形成共振稳定的阳离子。然后LPP阳离子完成了环化反应，生成了三萜基阳离子。最后，通过瓦格纳-梅尔外因重排的1,2-氢化物移位产生了萜品烯-4-基阳离子。这种阳离子脱去氢离子，产生了α-萜品烯。
可以生产萜品烯的植物 编辑
参考文献 编辑
- ^ 1.0 1.1 M. Eggersdorfer. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. 2005. ISBN 3527306730. doi:10.1002/14356007.a26_205.
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- ^ Dewick, P. M. Medicinal Natural Products: A Biosynthetic Approach . United Kingdom: John Wiley & Sons. 2009: 187–197.
- ^ Li, Rong; Zi-Tao Jiang. Chemical composition of the essential oil of Cuminum cyminum L. from China. Flavour and Fragrance Journal. 2004, 19 (4): 311–313. doi:10.1002/ffj.1302.
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- ^ Iacobellis, Nicola S.; Lo Cantore, P; Capasso, F; Senatore, F; et al. Antibacterial Activity of Cuminum cyminum L. and Carum carvi L. Essential Oils. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2005, 53 (1): 57–61. PMID 15631509. doi:10.1021/jf0487351.
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- ^ Shahwar, Muhammad Khuram; El-Ghorab, Ahmed Hassan; Anjum, Faqir Muhammad; Butt, Masood Sadiq; Hussain, Shahzad; Nadeem, Muhammad. Characterization of Coriander (Coriandrum sativum L.) Seeds and Leaves: Volatile and Non Volatile Extracts. International Journal of Food Properties. 2012-07-01, 15 (4): 736–747. ISSN 1094-2912. doi:10.1080/10942912.2010.500068 .