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乙酰丙酮钌

乙酰丙酮钌是一种乙酰丙酮配合物,化学式Ru(O2C5H7)3。它是一种深紫色固体,可溶于大多数有机溶剂。[2]它可用来制备其它钌化合物。

乙酰丙酮钌
IUPAC名
Tris(acetylacetonato)Ruthenium (III)
别名 Ru(acac)3
乙酰丙酮钌(III)
识别
CAS号 14284-93-6  
PubChem 16057901
SMILES
InChI
性质
化学式 (C5H7O2)3Ru
摩尔质量 398.39 g·mol⁻¹
外观 深紫色固体
密度 1.54 g/cm3[1]
熔点 260 °C(533 K)
溶解性 不溶
溶解性 可溶于大部分有机溶剂
危险性
警示术语 R:R36, R37, R38
安全术语 S:S26, S36
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

制备

1914年,乙酰丙酮钌通过三氯化钌乙酰丙酮碳酸氢钾下的反应首次合成。[3]从那时起,人们已经研究了替代合成路线,但原始的制备方法仍然有用:[4]

RuCl3•3H2O + MeCOCH2COMe → Ru(acac)3 + 3 HCl + 3 H2O

结构和性质

乙酰丙酮钌有 D3 对称性。六个氧原子以八面体构型围绕钌原子。乙酰丙酮钌中的Ru-O 键长平均为 2.00 Å。[1]由于 Ru(acac)3 是低自旋的,有一个d 电子,所以是顺磁性的。Ru(acac)3 的磁化率 χM为 3.032×10−6 cm3/mol,有效磁矩 μeff为 1.66 μB[5]DMF溶液中,乙酰丙酮钌的氧化电位为 0.593,还原电位-1.223 V(相对于二茂铁/二茂铁阳离子对)。[6]

Ru(acac)3烯烃存在下还原会形成二烯烃配合物。通常,此类反应是用乙醇(1,3-二烯)[7]中或汞齐在潮湿的四氢呋喃中进行的:[8]

2 Ru(acac)3 + 4 alkene + Zn → 2 Ru(acac)2(alkene)2 + Zn(acac)2

产生的化合物是金属烯烃配合物的罕见例子,可以可逆地维持氧化:

Ru(acac)2(alkene)2 ⇌ [Ru(acac)2(alkene)2]+ + e

通过分离它和二苯甲酰基酒石酸的加合物,可拆分为单独的对映异构体[9]

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 Chao, G.; Sime, R. L.; Sime, R. J. Crystal and molecular structure of tris(acetylacetonato)ruthenium(III). Acta Crystallographica B. 1973, 29 (12): 2845. doi:10.1107/S0567740873007636. 
  2. ^ R.C. Mehrotra, R. Bohra, and D.P. Gaur "Metal β-Diketonates and Allied Derivatives", 1st ed.; Academic Press inc.: New York, 1978. ISBN 0-12-488150-5.
  3. ^ Barbieri, G. A. Systematic chemical investigations: ruthenium, rhodium, palladium. Atti Accad, Lincei. 1914, 23 (1): 334–40. 
  4. ^ Gupta, A. Improved synthesis and reactivity of tris(acetylacetonato)ruthenium(III). Indian Journal of Chemistry, Section A. 2000, 39A (4): 457. ISSN 0376-4710. 
  5. ^ Grobelny, R. The absorption spectra and magnetic properties of the chelated compounds of Ru(III) with β-diketones. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1966, 28 (11): 2715–2718. doi:10.1016/0022-1902(66)80398-6. 
  6. ^ Paul Sharpe; N. George Alameddin; David E. Richardson. Alkyl Substituent Effects in the Redox Thermochemistry of Coordination Compounds: Oxidation and Reduction Energetics for Ruthenium Tris(β-diketonate) Complexes in Solution and the Gas Phase. Journal of the American Chemical Society. 1994, 116 (24): 11098–11108. doi:10.1021/ja00103a027. 
  7. ^ Richard D. Ernst, Enrique Melendez, Lothar Stahl, Manfred L. Ziegler. cis- and trans-Diene coordination in ruthenium(II) acetylacetonate compounds. Organometallics. 1991-10, 10 (10): 3635–3642 [2021-08-25]. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om00056a039 (英语). 
  8. ^ Bennett, M. A.; Byrnes, Matthew J.; Kováčik, Ivan. The fragment bis(acetylacetonato)ruthenium: a meeting-point of coordination and organometallic chemistry. Journal of Organometallic Chemistry. 2004, 689 (24): 4463. doi:10.1016/j.jorganchem.2004.07.027. 
  9. ^ Drake, A. F.; Gould, J. M.; Mason, S. F.; Rosini, C.; Woodley, F. J. The optical resolution of tris(pentane-2,4-dionato)metal(III) complexes. Polyhedron. 1983, 2 (6): 537–538. doi:10.1016/S0277-5387(00)87108-9. 

乙酰丙酮钌, 是一种乙酰丙酮配合物, 化学式ru, o2c5h7, 它是一种深紫色固体, 可溶于大多数有机溶剂, 它可用来制备其它钌化合物, iupac名tris, acetylacetonato, ruthenium, 别名, acac, 识别cas号, 14284, pubchem, 16057901smiles, inchi, 3c5h8o2, 性质化学式, c5h7o2, 3ru摩尔质量, 外观, 深紫色固体密度, 熔点, 溶解性, 不溶溶解性, 可溶于大部分有机溶剂危险性警示术语, r38安全术语, s3. 乙酰丙酮钌是一种乙酰丙酮配合物 化学式Ru O2C5H7 3 它是一种深紫色固体 可溶于大多数有机溶剂 2 它可用来制备其它钌化合物 乙酰丙酮钌IUPAC名Tris acetylacetonato Ruthenium III 别名 Ru acac 3乙酰丙酮钌 III 识别CAS号 14284 93 6 PubChem 16057901SMILES CC O CC O C CC O CC O C CC O CC O C Ru InChI 1S 3C5H8O2 Ru c3 1 4 6 3 5 2 7 h3 3H2 1 2H3 性质化学式 C5H7O2 3Ru摩尔质量 398 39 g mol 外观 深紫色固体密度 1 54 g cm3 1 熔点 260 C 533 K 溶解性 水 不溶溶解性 可溶于大部分有机溶剂危险性警示术语 R R36 R37 R38安全术语 S S26 S36若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 制备 编辑1914年 乙酰丙酮钌通过三氯化钌和乙酰丙酮在碳酸氢钾下的反应首次合成 3 从那时起 人们已经研究了替代合成路线 但原始的制备方法仍然有用 4 RuCl3 3H2O MeCOCH2COMe Ru acac 3 3 HCl 3 H2O结构和性质 编辑乙酰丙酮钌有 D3 对称性 六个氧原子以八面体构型围绕钌原子 乙酰丙酮钌中的Ru O 键长平均为 2 00 A 1 由于 Ru acac 3 是低自旋的 有一个d 电子 所以是顺磁性的 Ru acac 3 的磁化率 xM为 3 032 10 6 cm3 mol 有效磁矩 meff为 1 66 mB 5 在DMF溶液中 乙酰丙酮钌的氧化电位为 0 593 还原电位 1 223 V 相对于二茂铁 二茂铁阳离子对 6 Ru acac 3在烯烃存在下还原会形成二烯烃配合物 通常 此类反应是用锌在乙醇 1 3 二烯 7 中或锌汞齐在潮湿的四氢呋喃中进行的 8 2 Ru acac 3 4 alkene Zn 2 Ru acac 2 alkene 2 Zn acac 2产生的化合物是金属烯烃配合物的罕见例子 可以可逆地维持氧化 Ru acac 2 alkene 2 Ru acac 2 alkene 2 e 通过分离它和二苯甲酰基酒石酸的加合物 可拆分为单独的对映异构体 9 参考资料 编辑 1 0 1 1 Chao G Sime R L Sime R J Crystal and molecular structure of tris acetylacetonato ruthenium III Acta Crystallographica B 1973 29 12 2845 doi 10 1107 S0567740873007636 R C Mehrotra R Bohra and D P Gaur Metal b Diketonates and Allied Derivatives 1st ed Academic Press inc New York 1978 ISBN 0 12 488150 5 Barbieri G A Systematic chemical investigations ruthenium rhodium palladium Atti Accad Lincei 1914 23 1 334 40 Gupta A Improved synthesis and reactivity of tris acetylacetonato ruthenium III Indian Journal of Chemistry Section A 2000 39A 4 457 ISSN 0376 4710 Grobelny R The absorption spectra and magnetic properties of the chelated compounds of Ru III with b diketones Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 1966 28 11 2715 2718 doi 10 1016 0022 1902 66 80398 6 Paul Sharpe N George Alameddin David E Richardson Alkyl Substituent Effects in the Redox Thermochemistry of Coordination Compounds Oxidation and Reduction Energetics for Ruthenium Tris b diketonate Complexes in Solution and the Gas Phase Journal of the American Chemical Society 1994 116 24 11098 11108 doi 10 1021 ja00103a027 Richard D Ernst Enrique Melendez Lothar Stahl Manfred L Ziegler cis and trans Diene coordination in ruthenium II acetylacetonate compounds Organometallics 1991 10 10 10 3635 3642 2021 08 25 ISSN 0276 7333 doi 10 1021 om00056a039 英语 Bennett M A Byrnes Matthew J Kovacik Ivan The fragment bis acetylacetonato ruthenium a meeting point of coordination and organometallic chemistry Journal of Organometallic Chemistry 2004 689 24 4463 doi 10 1016 j jorganchem 2004 07 027 Drake A F Gould J M Mason S F Rosini C Woodley F J The optical resolution of tris pentane 2 4 dionato metal III complexes Polyhedron 1983 2 6 537 538 doi 10 1016 S0277 5387 00 87108 9 取自 https zh wikipedia org w index php title 乙酰丙酮钌 amp oldid 67640708, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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