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三丁基膦
三丁基膦是一种有机磷化合物，化学式为P(C4H9)3，或简写为PBu3。它在室温是油状液体，具有令人恶心的气味。它缓慢和空气中的氧反应，迅速和其它氧化剂反应，生成氧化膦。它通常用空气隔绝技术保存。
| 三丁基膦 | |
|---|---|
| IUPAC名 Tributylphosphane | |
| 别名 | 三正丁基膦 |
| 识别 | |
| CAS号 | 998-40-3 |
| PubChem | 13831 |
| ChemSpider | 13231 |
| SMILES |
|
| InChI |
|
| InChIKey | TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYAQ |
| EINECS | 213-651-2 |
| 性质 | |
| 化学式 | C12H27P |
| 摩尔质量 | 202.32 g·mol−1 |
| 外观 | 无色油状液体 |
| 密度 | 0.82 g/ml |
| 熔点 | -60 °C（213 K） |
| 沸点 | 240 °C（513 K） |
| 溶解性（水） | 难溶 |
| 溶解性 | organic solvents such as heptane |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R11 R17 R20/21/22 R34 R38 |
| 主要危害 | 恶臭、可燃、腐蚀性 |
| NFPA 704 | 3 1 2 |
| 相关物质 | |
| 相关化合物 | Trimethylphosphine Triphenylphosphine |
| 若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制备
三丁基膦在工业上通过磷化氢和丁烯的反应得到，该加成反应为自由基机理，不遵循马氏规则。
- PH
3 + 3CH
2=CHCH
2CH
3 → P(CH
2CH
2CH
2CH
3)
3
- PH
- 3 BuMgCl + PCl
3 → PBu
3 + 3 MgCl
2
- 3 BuMgCl + PCl
化学性质
三丁基膦和氧反应，生成三丁基氧化膦：
- 2 PBu3 + O2 → 2 OPBu3
这个反应可以快速发生，因此三丁基膦在储存时应隔绝氧气。
- PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3]Cl
三丁基膦可以在过渡金属配合物中作为配体，可以用于制备低氧化态的配合物。它比三甲基膦更加便宜，且对空气的敏感程度更低。尽管它的配合物大多数都是十分易溶的，但是相比于刚性的膦配体来说，它们较难于结晶。另外，其1H NMR性质较难解释，可以掩盖其它配体的信号。和其它叔膦相比，致密 (锥角: 136°)而basic(χ参数: 5.25 cm−1)。[2]
参考文献
- ^ Jürgen Svara, Norbert Weferling and Thomas Hofmann "Phosphorus Compounds, Organic" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a19_545.pub2
- ^ Rahman, M. M.; Liu, H. Y.; Prock, A.; Giering, W. P. Steric and Electronic Factors influencing Transition-Metal–Phosphorus(III) Bonding. Organometallics. 1987, 6 (3): 650–58. doi:10.1021/om00146a037.