四氯化铼

四氯化铼是一种无机化合物，化学式 ReCl₄。尽管它被广泛研究，但它没有太大的实用价值。ReCl₄的第二种多晶型物（英语：Polymorphism (materials science)）也是已知的。 ^[1]

四氯化铼
别名	氯化铼（IV）
识别
CAS号	13569-71-6
PubChem	18469522（PubChem 的价态描述不正确）
ChemSpider	75414
SMILES	[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Re+4]
性质
化学式	Cl4Re
摩尔质量	328.02 g·mol^−1
外观	黑色固体
密度	4.5 g·cm^−3 (β)
结构
晶体结构	单斜 ^[1]
空间群	P2/c, No. 13
晶格常数	a = 636.2 pm, b = 627.3 pm, c = 1216.5 pm ^[1]
晶格常数	α = 90°, β = 93.15°, γ = 90°
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

ReCl₄ 可以由五氯化铼和三氯化铼的归中反应而成。它也可以由三氯化锑还原五氯化铼而成。^[2]

${\displaystyle \mathrm {2\ ReCl_{5}+SbCl_{3}\longrightarrow 2\ ReCl_{4}+SbCl_{5}} }$ 

四氯乙烯在 120 °C 下也是很好的还原剂：

${\displaystyle \mathrm {2\ ReCl_{5}+C_{2}Cl_{4}\longrightarrow 2\ ReCl_{4}+C_{2}Cl_{6}} }$ 

结构

X射线晶体学揭示了聚合物结构。 Re–Re 键的距离是 2.728 Å。Re 中心是八面体型的，被六个氯原子环绕。一对八面体共面。Re₂Cl₉基团通过桥接氯配体连接。这种结构在二元卤化物是罕见的。^[1]

参考资料

1. Cotton, F. A.; DeBoer, B. G.; Mester, Z. Chemistry of Rhenium(IV) Chloride. II. Structure of One of the Polymorphs (β) and Evidence for a New Polymorph (γ). Journal of the American Chemical Society. 1973, 95 (4): 1159–1163. doi:10.1021/ja00785a027. 
2. Erwin Riedel, Christoph Janiak. Anorganische Chemie. Walter de Gruyter. 2011. ISBN 978-311022567-9.