亞碘醯苯

亞碘醯苯^[1]是具有實驗式C
6H
5IO的有机碘化合物。这种无色固体化合物在研究有机化学和配位化学的研究实验室中用作氧转移试剂。

亞碘醯苯
英文名	Iodosobenzene
识别
CAS号	536-80-1
PubChem	92125
ChemSpider	83171
SMILES	c1ccc(cc1)I=O
InChI	1/C6H5IO/c8-7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H
InChIKey	JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYAR
性质
化学式	C 6H 5IO
摩尔质量	220.01 g·mol⁻¹
外观	無色固體
密度	1.229 g cm^−3
熔点	210 °C（483 K）
溶解性（水）	差
若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

制备方式和结构

亞碘醯苯是由碘苯制备的。 ^[2]由过氧乙酸先氧化碘苯制得。所得二乙酸酯水解得到“PhIO”： ^[3]${\displaystyle {\ce {C6H5I + CH3CO3H + CH3CO2H -> C6H5I(O2CCH3)2 + H2O}}}$ 

${\displaystyle {\ce {C6H5I(O2CCH3)2 + H2O -> C6H5IO + 2 CH3CO2H}}}$ 

亞碘醯苯的结构已通过X射線晶體学验证。 ^[4]相关的衍生物也是以低聚物形式存在。 ^[5]亞碘醯苯在大多数溶剂中的低溶解度和其振动光谱表明它不是分子，而是聚合物，並具有-I-O-I-O-链。 ^[6]相关的二乙酸酯，也就是二乙酰氧基碘苯，化學式為C
6H
5I(O
2CCH
3)
2 ，说明了碘(III)采用没有多重键的T形几何形状的能力。 ^[7]理论研究表明，亞碘醯苯中的碘原子和氧原子之间的键結為一个单配位 I-O σ 键，证实不存在双 I=O 键。 ^[8]

应用

亞碘醯苯没有商业用途，但在实验室中用作“氧转移试剂”。它可将某些烯烃环氧化并将一些金属配合物转化为相应的氧代衍生物。虽然它是一种氧化剂，但它也具有温和的亲核性。这些氧转移反应通过錯合物 PhI=O→M (M:金屬)的中间体进行，錯合物會在反應過程中释放碘苯。 ^[9]

在乙酸中的亞碘醯苯和叠氮化钠可用于将碳-碳双键转化为鄰二叠氮化物：

C=C + NaN
3 + PhIO → N
3–C–C–N
3.^[10][11]

安全

亞碘醯苯具有爆炸性，不应在真空下加热。

相關條目

• 戴斯-马丁试剂

参考資料

1. iodosylbenzene - 亞碘醯苯. 國家教育研究院樂詞網. [2022-12-30]. （原始内容存档于2022-12-30）. 
2. Conrad Willgerodt. Zur Kenntniss aromatischer Jodidchloride, des Jodoso- und Jodobenzols. Ber. 1892, 25 (2): 3494–3502. doi:10.1002/cber.189202502221. 
3. H. Saltzman, J. G. Sharefkin. Iodosylbenzene. Organic Syntheses. 1963, 43: 60. doi:10.15227/orgsyn.043.0060. 
4. Wegeberg, Christina; Frankær, Christian Grundahl; McKenzie, Christine J. Reduction of hypervalent iodine by coordination to iron(III) and the crystal structures of PhIO and PhIO2. Dalton Transactions. 2016, 45 (44): 17714–17722. PMID 27761533. doi:10.1039/C6DT02937J  . 
5. Richter, Helen W.; Koser, Gerald F.; Incarvito, Christopher D.; Rheingold, Arnold L. Preparation and Structure of a Solid-State Hypervalent-Iodine Polymer Containing Iodine and Oxygen Atoms in Fused 12-Atom Hexagonal Rings. Inorganic Chemistry. 2007, 46 (14): 5555–5561. PMID 17569525. doi:10.1021/ic0701716. 
6. Hans Siebert; Monika Handrich. Schwingungsspektren und Struktur von Jodosyl- und Jodyl-Verbindungen. Z. anorg. allg. Chem. 1976, 426 (2): 173–183. doi:10.1002/zaac.19764260206. 
7. C. J. Carmalt, Claire J.; J. G. Crossley; J. G. Knight; P. Lightfoot; A. Martín; M. P. Muldowney; N. C. Norman; A. G. Orpen. An examination of the structures of iodosylbenzene (PhIO) and the related imido compound, PhINSO₂-4-Me-C₆H₄, by X-ray powder diffraction and EXAFS (extended X-ray absorption fine structure) spectroscopy. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, (20): 2367–2368. doi:10.1039/C39940002367. 
8. Ivanov, A.; Popov, A.; Boldyrev, A.; Zhdankin, V. The I=X (X = O,N,C) Double Bond in Hypervalent Iodine Compounds: Is it Real?. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53 (36): 9617–9621. PMID 25045143. doi:10.1002/anie.201405142. 
9. Lennartson, Anders; McKenzie, Christine J. An Iron(III) Iodosylbenzene Complex: A Masked Non-Heme FeVO. Angewandte Chemie International Edition. 2012, 51 (27): 6767–6770. PMID 22639404. doi:10.1002/anie.201202487. 
10. Robert M.Moriarty, Jaffar S.Khosrowshahi. A versatile synthesis of vicinal diazides using hypervalent iodine. Tetrahedron Lett. 1986, 27 (25): 2809–2812. doi:10.1016/S0040-4039(00)84648-1. 
11. March, J.; Smith, M. B. Advanced Organic Chemistry 6th. New York: John Wiley & Sons. 2007: 1182. ISBN 978-0-471-72091-1.