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乌尔曼二芳醚合成

十二月 03, 2023

乌尔曼二芳醚合成，又称乌尔曼缩合反应、乌尔曼联苯醚合成、乌尔曼型反应，指酚与芳基卤化物在铜或铜盐催化下偶联为二芳醚。[1] 例如，对硝基苯酚与溴苯在铜存在下偶联为对硝基联苯醚。[2]

乌尔曼二芳醚合成

这个反应是乌尔曼反应的变体，也是以德国化学家弗里茨·乌尔曼的名字命名。

苯胺与芳基酰胺代替酚进行的类似反应称为戈尔德贝格反应。[3]

反应常在高沸点溶剂（如N-甲基吡咯烷酮、硝基苯、二甲基甲酰胺）中、高温下（一般超过210°C）和计量的铜存在下进行。反应中需要用到的活性铜粉可通过用锌还原热的硫酸铜水溶液来制备。芳卤底物芳环上的吸电子基或邻位羧基使反应更容易进行。[4]

最近发现了在碱和二胺配体存在下，用催化量的碘化铜介导的乌尔曼二芳醚合成，重新引发了对这个反应的研究兴趣。[5][6]

反应机理 编辑

 　碱　 　碱
  （氧化加成）
  （还原消除）

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ Fritz Ullmann, Paul Sponagel. Ueber die Phenylirung von Phenolen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1905, 38 (2): 2211–2212. doi:10.1002/cber.190503802176. 
  2. ^ Ray Q. Brewster and Theodore Groening, "Ether, p-nitrophenyl phenyl （页面存档备份，存于互联网档案馆）", Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.445.
  3. ^ Iram Goldberg. Ueber Phenylirungen bei Gegenwart von Kupfer als Katalysator. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1906, 39 (2): 1691–1692. doi:10.1002/cber.19060390298. 
  4. ^ Florian Monnier, Marc Taillefer. Minireview Catalytic CC, CN, and CO Ullmann-Type Coupling Reactions. Angewandte Chemie International Edition. 2009, 48 (38): 6954–6971. doi:10.1002/anie.200804497. 
  5. ^ Buchwald, Stephen L.; et al. Copper-Catalyzed Formation of Carbon-Heteroatom and Carbon-Carbon Bonds. 2003 WO02/085838. 2003. [永久失效連結]
  6. ^ Irina P. Beletskaya. Copper in cross-coupling reactions: The post-Ullmann chemistry. Coordination Chemistry Reviews. 2004, 248 (21-24): 2337–2364. doi:10.1016/j.ccr.2004.09.014. 

十二月 03, 2023
乌尔曼二芳醚合成, 建議将戈尔德贝格反应併入此條目或章節, 討論, 又称乌尔曼缩合反应, 乌尔曼联苯醚合成, 乌尔曼型反应, 指酚与芳基卤化物在铜或铜盐催化下偶联为二芳醚, 例如, 对硝基苯酚与溴苯在铜存在下偶联为对硝基联苯醚, 这个反应是乌尔曼反应的变体, 也是以德国化学家弗里茨, 乌尔曼的名字命名, 苯胺与芳基酰胺代替酚进行的类似反应称为戈尔德贝格反应, 反应常在高沸点溶剂, 如n, 甲基吡咯烷酮, 硝基苯, 二甲基甲酰胺, 高温下, 一般超过210, 和计量的铜存在下进行, 反应中需要用到的活性铜粉可通过用锌. 建議将戈尔德贝格反应併入此條目或章節 討論 乌尔曼二芳醚合成 又称乌尔曼缩合反应 乌尔曼联苯醚合成 乌尔曼型反应 指酚与芳基卤化物在铜或铜盐催化下偶联为二芳醚 1 例如 对硝基苯酚与溴苯在铜存在下偶联为对硝基联苯醚 2 乌尔曼二芳醚合成这个反应是乌尔曼反应的变体 也是以德国化学家弗里茨 乌尔曼的名字命名 苯胺与芳基酰胺代替酚进行的类似反应称为戈尔德贝格反应 3 反应常在高沸点溶剂 如N 甲基吡咯烷酮 硝基苯 二甲基甲酰胺 中 高温下 一般超过210 C 和计量的铜存在下进行 反应中需要用到的活性铜粉可通过用锌还原热的硫酸铜水溶液来制备 芳卤底物芳环上的吸电子基或邻位羧基使反应更容易进行 4 最近发现了在碱和二胺配体存在下 用催化量的碘化铜介导的乌尔曼二芳醚合成 重新引发了对这个反应的研究兴趣 5 6 反应机理 编辑 C u X A r O H displaystyle rm Cu X Ar OH nbsp 碱 C u O A r H X displaystyle rm rightarrow Cu O Ar HX nbsp 碱 C u O A r A r X A r O C u A r X displaystyle rm Cu O Ar Ar X rightarrow Ar O Cu Ar X nbsp 氧化加成 A r O C u A r X A r O A r C u X displaystyle rm Ar O Cu Ar X rightarrow Ar O Ar Cu X nbsp 还原消除 参见 编辑化学反应列表 戈尔德贝格反应 Hurtley反应 乌尔曼反应参考资料 编辑 Fritz Ullmann Paul Sponagel Ueber die Phenylirung von Phenolen Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1905 38 2 2211 2212 doi 10 1002 cber 190503802176 Ray Q Brewster and Theodore Groening Ether p nitrophenyl phenyl 页面存档备份 存于互联网档案馆 Organic Syntheses Coll Vol 2 p 445 Iram Goldberg Ueber Phenylirungen bei Gegenwart von Kupfer als Katalysator Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1906 39 2 1691 1692 doi 10 1002 cber 19060390298 Florian Monnier Marc Taillefer Minireview Catalytic CC CN and CO Ullmann Type Coupling Reactions Angewandte Chemie International Edition 2009 48 38 6954 6971 doi 10 1002 anie 200804497 Buchwald Stephen L et al Copper Catalyzed Formation of Carbon Heteroatom and Carbon Carbon Bonds 2003 WO02 085838 2003 引文格式1维护 显式使用等标签 link 永久失效連結 Irina P Beletskaya Copper in cross coupling reactions The post Ullmann chemistry Coordination Chemistry Reviews 2004 248 21 24 2337 2364 doi 10 1016 j ccr 2004 09 014 取自 https zh wikipedia org w index php title 乌尔曼二芳醚合成 amp oldid 77099664, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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