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九月 23, 2023
巴尔托利吲哚合成, bartoli, indole, synthesis, 又称巴尔托利反应, 指从邻取代的芳香硝基化合物与乙烯基格氏试剂制备取代吲哚, 底物硝基邻位无取代基时, 反应一般不能发生, 通常用三倍量的格氏试剂, 确保产率, 这个方法是制备7, 取代吲哚的较好方法, 类似的反应还有leimgruber, batcho吲哚合成, 但的优点在于这个反应可以在碳环和杂环上都引入取代基, 目录, 反应机理, 变体, 多布斯改进法, 参见, 参考资料反应机理, 编辑以邻硝基甲苯, 与丙烯基格氏试剂, 生成3, 二. 巴尔托利吲哚合成 Bartoli indole synthesis 又称巴尔托利反应 指从邻取代的芳香硝基化合物与乙烯基格氏试剂制备取代吲哚 1 2 3 4 巴尔托利吲哚合成底物硝基邻位无取代基时 反应一般不能发生 通常用三倍量的格氏试剂 确保产率 这个方法是制备7 取代吲哚的较好方法 5 6 类似的反应还有Leimgruber Batcho吲哚合成 但巴尔托利吲哚合成的优点在于这个反应可以在碳环和杂环上都引入取代基 目录 1 反应机理 2 变体 2 1 多布斯改进法 3 参见 4 参考资料反应机理 编辑以邻硝基甲苯 1 与丙烯基格氏试剂 2 生成3 7 二甲基吲哚 13 的反应为例 7 nbsp 巴尔托利吲哚合成首先格氏试剂与硝基芳烃加成为中间体 3 3 自发分解为亚硝基芳烃 4 和醇镁 5 5 在反应最后酸化时可以转化为羰基化合物 6 4 则与第二分子格氏试剂加成为中间体 7 邻位取代基的位阻引发 7 的 3 3 s迁移反应 使其转变为 8 8 发生分子内亲核加成 环合 再经芳构化得到 10 10 再与第三分子的格氏试剂作用 生成羟基二氢吲哚的镁盐 12 最后酸化 12 水解 消除一分子水 得到吲哚衍生物 13 可见 三分子格氏试剂的作用分别是 一分子在第二步被消除 最终转化为羰基化合物 6 一分子与氮上的氢发生交换 生成烯烃 11 一分子成为吲哚环的C 2和C 3 反应中的亚硝基芳烃中间体 4 可以分离出来 它与两分子格氏试剂反应 也可得到吲哚 说明它是反应的中间体 变体 编辑多布斯改进法 编辑 阿德里安 多布斯用邻位的溴作定位基成环 反应后再用偶氮二异丁腈和三丁基锡烷将溴除去 生成7 位无取代基的吲哚 8 nbsp 多布斯改进法参见 编辑费歇尔吲哚合成反应 化学反应列表参考资料 编辑 Bartoli G Palmieri G Bosco M Dalpozzo R The reaction of vinyl grignard reagents with 2 substituted nitroarenes A new approach to the synthesis of 7 substituted indoles Tetrahedron Lett 1989 30 2129 2132 doi 10 1016 S0040 4039 01 93730 X Bartoli G Bosco M Dalpozzo R Palmieri G Marcantoni E Reactivity of nitro and nitroso arenes with vinyl grignard reagents synthesis of 2 trimethylsilyl indoles J Chem Soc Perkin Trans 1 1991 1 2757 2761 doi 10 1039 p19910002757 Dobbs A P Voyle M Whitall N Synthesis of Novel Indole Derivatives Variations in the Bartoli Reaction Synlett 1999 1999 1594 1596 doi 10 1055 s 1999 2900 Dalpozzo R Bartoli G Bartoli Indole Synthesis PDF Curr Org Chem 2005 9 163 178 2009 09 23 doi 10 2174 1385272053369204 原始内容 PDF 存档于2007 09 28 Dobson D Todd A Gilmore J The Synthesis of 7 Alkoxyindoles Synth Commun 1991 21 611 617 doi 10 1080 00397919108020827 Dobson D R Gilmore J Long D A Synthesis of 7 Formylindole Using the Bartoli Indole Methodology Synlett 1992 1992 79 80 doi 10 1055 s 1992 21273 Bosco M Dalpozzo R Bartoli G Palmieri G Petrini M J Chem Soc Perkin Trans 2 1991 657 663 Dobbs A Total Synthesis of Indoles from Tricholoma Species via Bartoli Heteroaryl Radical Methodologies J Org Chem 2001 66 638 641 doi 10 1021 jo0057396 取自 https zh wikipedia org w index php title 巴尔托利吲哚合成 amp oldid 77099675, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
