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巴比耶反應

巴比耶反應(Barbier reaction)是有機反應。它是指在羰基化合物等亲电试剂的催化下,卤代烃等金属或者其鹽類等作用生成有机金属试剂,并与反应体系中的羰基化合物反应,生成仲醇或者叔醇的反應。

這個反應和格林納反應十分類似,但最重要的區別是巴比耶反應屬於一鍋法合成,而格氏反應中則需要在加成羰基化合物前分開準備格林納試劑。[1]巴比耶反應是一個親核加成反應,使用的是對水不活躍和相對便宜的金屬(對比格氏試劑和有機鋰試劑),因此成本相對較低,而且很多情況下反應可以在水中進行,亦符合綠色化學的標準。這個反應的名字是因為維克多·格林尼亞的老師菲利普·巴比耶英语Philippe BarbierPhilippe Barbier英语Philippe Barbier)而得名。

巴比耶反應的例子有:⑴ 炔丙基溴和丁醛在鋅作还原剂時在水的反應:[2]

如果以炔烴而不是末端炔烴取代,便會有利累積二烯烴的生成。

二碘化釤作还原剂的分子內巴比耶反應:[3]

⑶ 在粉作还原劑之下,取代烯丙基溴與在四氫呋喃中的甲醛發生的反應:[4]

巴比耶反應后發生烯丙基重排生成末烯

⑷ 在粉作还原劑之下,溴代環己烯與苯甲醛在水中的反應:[5]

由實驗測得的反應的非對映異構選擇性比例為赤式蘇式=83:17

相關反應

參考資料

  1. ^ Barbier, P. Compt. Rend. 128: 110. 1899. 
  2. ^ Artur Jõgi and Uno Mäeorg. Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH4Cl Solution (PDF). Molecules. 2001, 6: 964–968 [2009-06-02]. doi:10.3390/61200964. (原始内容 (PDF)于2009-01-09). 
  3. ^ Tore Skjæret and Tore Benneche. Preparation of oxo-substituted α-chloro ethers and their reaction with samarium diiodide. Arkivoc. 2001: KU–242A [2009-06-02]. (原始内容于2004-12-10). 
  4. ^ George D. Bennett and Leo A. Paquette. "Methyl 3-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-methylenepentanoate". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 77. 
  5. ^ Gary W. Breton, John H. Shugart, Christine A. Hughey, Brian P. Conrad, Suzanne M. Perala. Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction (PDF). Molecules. 2001, 6: 655–662 [2009-06-02]. doi:10.3390/60800655. (原始内容 (PDF)于2007-09-27). 

外網連結

巴比耶反應, barbier, reaction, 是有機反應, 它是指在羰基化合物等亲电试剂的催化下, 卤代烃和鋁, 錫等金属或者其鹽類等作用生成有机金属试剂, 并与反应体系中的羰基化合物反应, 生成仲醇或者叔醇的反應, 這個反應和格林納反應十分類似, 但最重要的區別是屬於一鍋法合成, 而格氏反應中則需要在加成羰基化合物前分開準備格林納試劑, 是一個親核加成反應, 使用的是對水不活躍和相對便宜的金屬, 對比格氏試劑和有機鋰試劑, 因此成本相對較低, 而且很多情況下反應可以在水中進行, 亦符合綠色化學的標準, 這個. 巴比耶反應 Barbier reaction 是有機反應 它是指在羰基化合物等亲电试剂的催化下 卤代烃和鋁 鋅 銦 錫等金属或者其鹽類等作用生成有机金属试剂 并与反应体系中的羰基化合物反应 生成仲醇或者叔醇的反應 這個反應和格林納反應十分類似 但最重要的區別是巴比耶反應屬於一鍋法合成 而格氏反應中則需要在加成羰基化合物前分開準備格林納試劑 1 巴比耶反應是一個親核加成反應 使用的是對水不活躍和相對便宜的金屬 對比格氏試劑和有機鋰試劑 因此成本相對較低 而且很多情況下反應可以在水中進行 亦符合綠色化學的標準 這個反應的名字是因為維克多 格林尼亞的老師菲利普 巴比耶 英语 Philippe Barbier Philippe Barbier 英语 Philippe Barbier 而得名 巴比耶反應的例子有 炔丙基溴和丁醛在鋅作还原剂時在水的反應 2 如果以炔烴而不是末端炔烴來取代 便會有利累積二烯烴的生成 二碘化釤作还原剂的分子內巴比耶反應 3 在銦粉作还原劑之下 取代烯丙基溴與在四氫呋喃中的甲醛發生的反應 4 巴比耶反應后發生烯丙基重排生成末烯 在鋅粉作还原劑之下 溴代環己烯與苯甲醛在水中的反應 5 由實驗測得的反應的非對映異構選擇性比例為赤式 蘇式 83 17相關反應 编辑格林納反應 野崎 檜山 岸反應參考資料 编辑 Barbier P Compt Rend 128 110 1899 Artur Jogi and Uno Maeorg Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF aq NH4Cl Solution PDF Molecules 2001 6 964 968 2009 06 02 doi 10 3390 61200964 原始内容存档 PDF 于2009 01 09 Tore Skjaeret and Tore Benneche Preparation of oxo substituted a chloro ethers and their reaction with samarium diiodide Arkivoc 2001 KU 242A 2009 06 02 原始内容存档于2004 12 10 George D Bennett and Leo A Paquette Methyl 3 hydroxymethyl 4 methyl 2 methylenepentanoate Org Synth Coll Vol 10 77 Gary W Breton John H Shugart Christine A Hughey Brian P Conrad Suzanne M Perala Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc Mediated Aqueous Barbier Grignard Reaction PDF Molecules 2001 6 655 662 2009 06 02 doi 10 3390 60800655 原始内容存档 PDF 于2007 09 27 外網連結 编辑Barbier 反應 康乃狄克大學網址 取自 https zh wikipedia org w index php title 巴比耶反應 amp oldid 65275373, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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