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高井反应

Takai反应(高井反应),又称Takai烯化反应(Takai olefination)、Takai烯烃合成,由 Takai Kazuhiko(高井和彦)首先报道。

二卤代烃在二价催化下形成碳-碳双键,在醛基碳上延长碳原子。此反应一般有很高的 E/Z 选择性,很适合反式双键的制备。

其最早形式 (1986) 为苯甲醛碘仿溴仿在过量氯化亚铬作用下偶联为苯乙烯卤。[1]

1987年,Takai 将反应拓展至无卤烯烃的合成。[2]

反应机理 编辑

Takai 认为反应中首先两分子铬(Ⅱ)对卤仿进行氧化加成,生成铬(Ⅲ)物种,然后碳双负离子对醛发生1,2-加成,随之失去氧和两个铬原子,形成双键。从中间体的纽曼式可以看出,加成物两个体积较大的含铬基团的反叠构象,以及有位阻的烷基和卤原子的反叠排列,是确保消除后生成反式烯烃的关键。[3]

 

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ K. Takai, K. Nitta, K. Utimoto. Simple and selective method for aldehydes (RCHO) -> (E)-haloalkenes (RCH:CHX) conversion by means of a haloform-chromous chloride system. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108 (23): 7408–7410. doi:10.1021/ja00283a046. 
  2. ^ T. Okazoe, Kazuhiko Takai, K. Utimoto. (E)-Selective olefination of aldehydes by means of gem-dichromium reagents derived by reduction of gem-diiodoalkanes with chromium(II) chloride. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109 (3): 951–953. doi:10.1021/ja00237a081. 
  3. ^ Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (Paperback) by Laszlo Kurti, Barbara Czako ISBN 0-12-429785-4

高井反应, takai反应, 又称takai烯化反应, takai, olefination, takai烯烃合成, takai, kazuhiko, 高井和彦, 首先报道, 醛与偕二卤代烃在二价铬催化下形成碳, 碳双键, 在醛基碳上延长碳原子, 此反应一般有很高的, 选择性, 很适合反式双键的制备, 其最早形式, 1986, 为苯甲醛与碘仿或溴仿在过量氯化亚铬作用下偶联为苯乙烯卤, 1987年, takai, 将反应拓展至无卤烯烃的合成, 反应机理, 编辑takai, 认为反应中首先两分子铬, 对卤仿进行氧化加成. Takai反应 高井反应 又称Takai烯化反应 Takai olefination Takai烯烃合成 由 Takai Kazuhiko 高井和彦 首先报道 醛与偕二卤代烃在二价铬催化下形成碳 碳双键 在醛基碳上延长碳原子 此反应一般有很高的 E Z 选择性 很适合反式双键的制备 其最早形式 1986 为苯甲醛与碘仿或溴仿在过量氯化亚铬作用下偶联为苯乙烯卤 1 1987年 Takai 将反应拓展至无卤烯烃的合成 2 反应机理 编辑Takai 认为反应中首先两分子铬 对卤仿进行氧化加成 生成铬 物种 然后碳双负离子对醛发生1 2 加成 随之失去氧和两个铬原子 形成双键 从中间体的纽曼式可以看出 加成物两个体积较大的含铬基团的反叠构象 以及有位阻的烷基和卤原子的反叠排列 是确保消除后生成反式烯烃的关键 3 nbsp 参见 编辑化学反应列表参考资料 编辑 K Takai K Nitta K Utimoto Simple and selective method for aldehydes RCHO gt E haloalkenes RCH CHX conversion by means of a haloform chromous chloride system J Am Chem Soc 1986 108 23 7408 7410 doi 10 1021 ja00283a046 T Okazoe Kazuhiko Takai K Utimoto E Selective olefination of aldehydes by means of gem dichromium reagents derived by reduction of gem diiodoalkanes with chromium II chloride J Am Chem Soc 1987 109 3 951 953 doi 10 1021 ja00237a081 Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Paperback by Laszlo Kurti Barbara Czako ISBN 0 12 429785 4 取自 https zh wikipedia org w index php title 高井反应 amp oldid 77134902, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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