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自偶电离

自偶电离(Molecular autoionization)是指同一物质的分子之间产生离子的反应。如果一种纯净的液体部分解离成离子,就被称为自偶电离。[1]:163大多数情况下,这种反应中所有原子的氧化数不变。这种自偶电离可以是质子(H+
转移)或非质子的。

例子

质子溶剂

质子溶剂通常会发生一些自偶电离:

2 H
2
O
H
3
O+
+ OH

由于其对水溶液的酸碱化学的影响,水的自偶电离得到了特别好的研究。

2 NH
3
NH+
4
+ NH
2
[1]:217
2 H
2
SO
4
H
3
SO+
4
+ HSO
4
[1]:223
3 HFH
2
F+
+ HF
2
[1]:221

这里两个HF之间的质子转移与F
同构结合和第三个HF形成HF
2

 
固体五氯化磷的结构,说明其会自偶电离成 PCl4+和PCl6[2]

非质子溶剂

2 PF
5
PF
6
+ PF+
4
N
2
O
4
NO+
+ NO
3
[1]:217

这里氮的氧化数从(+4和+4)变为(+3和+5)。

2 BrF
3
BrF+
2
+ BrF
4
[1]:224

这些溶剂都具有奇原子序数的原子,要么是,要么是卤素。这些原子能够形成单电荷的非自由基离子(必须具有至少一个奇原子序数原子),这是最有利的自偶电离产物。前面提到的质子溶剂使用氢来发挥这个作用。在仅具有偶数原子序数的二氧化硫二氧化碳等溶剂中,自偶电离作用会大大降低。

配位化学

自偶电离不仅限于纯液体或固体。金属配合物的溶液也表现出这种性质。例如,FeX2(Tpy)类型的化合物在自电离方面不稳定:[Fe(Tpy)2]2+ [FeX4]2−[3]

另见

参考

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 Housecroft C.E.; Sharpe A.G. Inorganic Chemistry 2nd. Pearson. 2005. ISBN 0130-39913-2. 
  2. ^ Finch, A.; Fitch, A.N.; Gates, P.N. Crystal and Molecular structure of a metastable modification of phosphorus pentachloride. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1993: 957–958. doi:10.1039/C3993000095. 
  3. ^ Kamata, K.; Suzuki, A.; Nakai, Y.; Nakazawa, H., "Catalytic Hydrosilylation of Alkenes by Iron Complexes Containing Terpyridine Derivatives as Ancillary Ligands", Organometallics 2012, 31, 3825-3828. doi:10.1021/om300279t

自偶电离, molecular, autoionization, 是指同一物质的分子之间产生离子的反应, 如果一种纯净的液体部分解离成离子, 就被称为, 163大多数情况下, 这种反应中所有原子的氧化数不变, 这种可以是质子, 转移, 或非质子的, 目录, 例子, 质子溶剂, 非质子溶剂, 配位化学, 另见, 参考例子, 编辑质子溶剂, 编辑, 质子溶剂通常会发生一些, 由于其对水溶液的酸碱化学的影响, 水的得到了特别好的研究, 2172, 2233, 221这里两个hf, 之间的质子转移与f, 的同构结合和第三个. 自偶电离 Molecular autoionization 是指同一物质的分子之间产生离子的反应 如果一种纯净的液体部分解离成离子 就被称为自偶电离 1 163大多数情况下 这种反应中所有原子的氧化数不变 这种自偶电离可以是质子 H 转移 或非质子的 目录 1 例子 1 1 质子溶剂 1 2 非质子溶剂 1 3 配位化学 2 另见 3 参考例子 编辑质子溶剂 编辑 质子溶剂通常会发生一些自偶电离 2 H2 O H3 O OH 由于其对水溶液的酸碱化学的影响 水的自偶电离得到了特别好的研究 2 NH3 NH 4 NH 2 1 2172 H2 SO4 H3 SO 4 HSO 4 1 2233 HF H2 F HF 2 1 221这里两个HF 之间的质子转移与F 的同构结合和第三个HF 形成HF 2 固体五氯化磷的结构 说明其会自偶电离成 PCl4 和PCl6 2 非质子溶剂 编辑 2 PF5 PF 6 PF 4 N2 O4 NO NO 3 1 217这里氮的氧化数从 4和 4 变为 3和 5 2 BrF3 BrF 2 BrF 4 1 224这些溶剂都具有奇原子序数的原子 要么是氮 要么是卤素 这些原子能够形成单电荷的非自由基离子 必须具有至少一个奇原子序数原子 这是最有利的自偶电离产物 前面提到的质子溶剂使用氢来发挥这个作用 在仅具有偶数原子序数的二氧化硫或二氧化碳等溶剂中 自偶电离作用会大大降低 配位化学 编辑 自偶电离不仅限于纯液体或固体 金属配合物的溶液也表现出这种性质 例如 FeX2 Tpy 类型的化合物在自电离方面不稳定 Fe Tpy 2 2 FeX4 2 3 另见 编辑电离 离子缔合参考 编辑 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 Housecroft C E Sharpe A G Inorganic Chemistry 2nd Pearson 2005 ISBN 0130 39913 2 Finch A Fitch A N Gates P N Crystal and Molecular structure of a metastable modification of phosphorus pentachloride Journal of the Chemical Society Chemical Communications 1993 957 958 doi 10 1039 C3993000095 Kamata K Suzuki A Nakai Y Nakazawa H Catalytic Hydrosilylation of Alkenes by Iron Complexes Containing Terpyridine Derivatives as Ancillary Ligands Organometallics 2012 31 3825 3828 doi 10 1021 om300279t 取自 https zh wikipedia org w index php title 自偶电离 amp oldid 73178484, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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