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内层电子转移内层电子转移（IS ET）或键合电子转移是一种氧化还原化学反应，通过氧化剂和还原剂反应物之间的共价键（强电子相互作用）进行。在内球电子转移中，配体在电子转移过程中桥接了两个金属氧化还原中心。大的配体抑制了内球反应，这阻止了关键的桥接中间体的形成。因此，IS ET在生物系统中很少见，在该生物系统中，氧化还原位点通常被庞大的蛋白质所屏蔽。内层ET通常用于描述涉及过渡金属配合物的反应，本文的大部分内容都是从这种角度撰写的。但是，氧化还原中心可以由有机基团而不是金属中心组成。
桥联配体实际上可以是任何可以传输电子的实体。通常，这种配体具有一个以上的孤电子对，因此它既可以用作还原剂又可以用作氧化剂的电子供体。常见的桥联配体包括卤化物和假卤化物，例如氢氧化物和硫氰酸盐。还已知更复杂的桥联配体，包括草酸酯，丙二酸酯和吡嗪。在进行ET之前，必须形成桥接的复合体，并且这种过程通常是高度可逆的。一旦建立，电子转移就会通过电桥发生。在某些情况下，稳定的桥接结构可能以基态存在。在其他情况下，桥接结构可以是过渡形成的中间体，或者在反应过程中作为过渡态。
与内层电子转移相对应的是外层电子转移。在任何过渡金属氧化还原工艺中，除非满足内层的条件，否则该机理可以假定为外层。由于所涉及的金属中心之间的相互作用程度较大，因此，内层电子传递通常在焓上比外层电子传递更有利，但是，内层电子传递通常在熵上较差，因为相比于外层电子转移，内层电子转移所涉及的两个位点必须通过桥联变得更有序。
混合价态化合物举例 常见的混合价态化合物 | 化合物名称 | 化学式 | 变价元素 | 变价的具体情况 | 制备 |
|---|
| 一氧化二碳 | C2O | C | 1个+2价，1个0价 | |
| 二氧化三碳 | C3O2 | C | 2个+2价，1个0价 | |
| 过氧化铬 | CrO5 | O | 1个-2价，4个-1价 | |
| 四氧化铁 | FeO4 | O | 2个-2价，2个-1价 | |
| 过氧化铀 | UO4 | O | 2个-2价，2个-1价 | |
| 三氧化二氯 | Cl2O3 | Cl | 1个+2价，1个+4价 | 两个氯原子单键连接 |
| 六氧化二氯 | Cl2O6 | Cl | 1个+5价，1个+7价 | |
| 五氧化三钛 | Ti3O5 | Ti | 2个+3价，1个+4价 | |
| 四氧化三锰 | Mn3O4 | Mn | 2个+3价，1个+2价 | |
| 四氧化三铁 | Fe3O4 | Fe | 2个+3价，1个+2价 | 铁在氧气中燃烧、铁和水蒸气加热反应 |
| 四氧化三钴 | Co3O4 | Co | 2个+3价，1个+2价 | 氧化亚钴在空气中加热 |
| 十一氧化六镨 | Pr6O11 | Pr | 2个+3价，4个+4价 | |
| 七氧化四铽 | Tb4O7 | Tb | 2个+3价，2个+4价 | |
| 四氧化三铅 | Pb3O4 | Pb | 2个+2价，1个+4价 | 一氧化铅在空气中加热 |
| 八氧化三铀 | U3O8 | U | 2个+5价，1个+6价 | |
| 八氧化三镎 | Np3O8 | Np | 2个+5价，1个+6价[1] | Np(IV)或Np(V)的氢氧化物在空气或二氧化氮中加热至300-400℃得到 |
| 一氧化银 | AgO/Ag4O4 | Ag | 1个+1价，1个+3价[2] | 用臭氧氧化金属银制得 |
| 一氟化二银 | Ag2F | Ag | 1个0价，1个+1价 | 金属银与氟化银反应 |
| 硫代硫酸钠 | Na2S2O3 | S | 1个+6价，1个-2价 | |
| 过一硫酸 | H2SO5 | O | 3个-2价，2个-1价 | |
| 过二硫酸 | H2S2O8 | O | 6个-2价，2个-1价 | |
| 硝酸铵 | NH4NO3 | N | 铵根中的N为-3价，硝酸根中的N为+5价 | 氨水和硝酸反应 |
| 九氧化四碘 | I4O9/I(IO3)3 | I | 1个+3价，3个+5价 | |
由于混合价态的化合物有某种元素价态有多个，因此它们可以拆成两个或两个以上单价态的化合物，并用“·”号连接。如Fe3O4可以写成FeO·Fe2O3，Pb3O4可以写成2PbO·PbO2。它们也能用氧化态来表示，如Co3O4可以写成 CoIICoIII2O4。
混合价态化合物的颜色 混合价态化合物通常有较深的颜色，如AuIAuIIICl4为深黑色、普鲁士蓝为深蓝色等。[3]
参考资料 - ^ 张青莲等.无机化学丛书.第十卷 锕系 锕系后元素. 8.3.3 镎的氧化物. P162
- ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4. p. 1181.
- ^ 无机物的颜色与混合氧化态[J]. 徐淑芝. 《佳木斯教育学院学报》. 2000年第1期. P54-55
混合价态化合物, 此條目需要精通或熟悉相关主题的编者参与及协助编辑, 2010年11月13日, 請邀請適合的人士改善本条目, 更多的細節與詳情請參见討論頁, 内层电子转移内层电子转移, 或键合电子转移是一种氧化还原化学反应, 通过氧化剂和还原剂反应物之间的共价键, 强电子相互作用, 进行, 在内球电子转移中, 配体在电子转移过程中桥接了两个金属氧化还原中心, 大的配体抑制了内球反应, 这阻止了关键的桥接中间体的形成, 因此, et在生物系统中很少见, 在该生物系统中, 氧化还原位点通常被庞大的蛋白质所屏蔽, 内层e. 此條目需要精通或熟悉相关主题的编者参与及协助编辑 2010年11月13日 請邀請適合的人士改善本条目 更多的細節與詳情請參见討論頁 内层电子转移内层电子转移 IS ET 或键合电子转移是一种氧化还原化学反应 通过氧化剂和还原剂反应物之间的共价键 强电子相互作用 进行 在内球电子转移中 配体在电子转移过程中桥接了两个金属氧化还原中心 大的配体抑制了内球反应 这阻止了关键的桥接中间体的形成 因此 IS ET在生物系统中很少见 在该生物系统中 氧化还原位点通常被庞大的蛋白质所屏蔽 内层ET通常用于描述涉及过渡金属配合物的反应 本文的大部分内容都是从这种角度撰写的 但是 氧化还原中心可以由有机基团而不是金属中心组成 桥联配体实际上可以是任何可以传输电子的实体 通常 这种配体具有一个以上的孤电子对 因此它既可以用作还原剂又可以用作氧化剂的电子供体 常见的桥联配体包括卤化物和假卤化物 例如氢氧化物和硫氰酸盐 还已知更复杂的桥联配体 包括草酸酯 丙二酸酯和吡嗪 在进行ET之前 必须形成桥接的复合体 并且这种过程通常是高度可逆的 一旦建立 电子转移就会通过电桥发生 在某些情况下 稳定的桥接结构可能以基态存在 在其他情况下 桥接结构可以是过渡形成的中间体 或者在反应过程中作为过渡态 与内层电子转移相对应的是外层电子转移 在任何过渡金属氧化还原工艺中 除非满足内层的条件 否则该机理可以假定为外层 由于所涉及的金属中心之间的相互作用程度较大 因此 内层电子传递通常在焓上比外层电子传递更有利 但是 内层电子传递通常在熵上较差 因为相比于外层电子转移 内层电子转移所涉及的两个位点必须通过桥联变得更有序 混合价态化合物举例 编辑常见的混合价态化合物 化合物名称 化学式 变价元素 变价的具体情况 制备一氧化二碳 C2O C 1个 2价 1个0价二氧化三碳 C3O2 C 2个 2价 1个0价过氧化铬 CrO5 O 1个 2价 4个 1价四氧化铁 FeO4 O 2个 2价 2个 1价过氧化铀 UO4 O 2个 2价 2个 1价三氧化二氯 Cl2O3 Cl 1个 2价 1个 4价 两个氯原子单键连接六氧化二氯 Cl2O6 Cl 1个 5价 1个 7价五氧化三钛 Ti3O5 Ti 2个 3价 1个 4价四氧化三锰 Mn3O4 Mn 2个 3价 1个 2价四氧化三铁 Fe3O4 Fe 2个 3价 1个 2价 铁在氧气中燃烧 铁和水蒸气加热反应四氧化三钴 Co3O4 Co 2个 3价 1个 2价 氧化亚钴在空气中加热十一氧化六镨 Pr6O11 Pr 2个 3价 4个 4价七氧化四铽 Tb4O7 Tb 2个 3价 2个 4价四氧化三铅 Pb3O4 Pb 2个 2价 1个 4价 一氧化铅在空气中加热八氧化三铀 U3O8 U 2个 5价 1个 6价八氧化三镎 Np3O8 Np 2个 5价 1个 6价 1 Np IV 或Np V 的氢氧化物在空气或二氧化氮中加热至300 400 得到一氧化银 AgO Ag4O4 Ag 1个 1价 1个 3价 2 用臭氧氧化金属银制得一氟化二银 Ag2F Ag 1个0价 1个 1价 金属银与氟化银反应硫代硫酸钠 Na2S2O3 S 1个 6价 1个 2价过一硫酸 H2SO5 O 3个 2价 2个 1价过二硫酸 H2S2O8 O 6个 2价 2个 1价硝酸铵 NH4NO3 N 铵根中的N为 3价 硝酸根中的N为 5价 氨水和硝酸反应九氧化四碘 I4O9 I IO3 3 I 1个 3价 3个 5价由于混合价态的化合物有某种元素价态有多个 因此它们可以拆成两个或两个以上单价态的化合物 并用 号连接 如Fe3O4可以写成FeO Fe2O3 Pb3O4可以写成2PbO PbO2 它们也能用氧化态来表示 如Co3O4可以写成 CoIICoIII2O4 混合价态化合物的颜色 编辑混合价态化合物通常有较深的颜色 如AuIAuIIICl4为深黑色 普鲁士蓝为深蓝色等 3 参考资料 编辑 张青莲等 无机化学丛书 第十卷 锕系 锕系后元素 8 3 3 镎的氧化物 P162 Greenwood N N Earnshaw A Chemistry of the Elements 2nd Oxford Butterworth Heinemann 1997 ISBN 0 7506 3365 4 p 1181 无机物的颜色与混合氧化态 J 徐淑芝 佳木斯教育学院学报 2000年第1期 P54 55 取自 https zh wikipedia org w index php title 混合价态化合物 amp oldid 61572555, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
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