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有机银化合物

十月 06, 2023

有机银化合物是含有碳-银键的化合物，而有机银化学则是研究此类化合物的有机金属化学分支。[1]这个分支没有有机铜化学那么发达。

1859年的Buckton[2]和1861年的J. A. Wanklyn（英语：J. A. Wanklyn）与Georg Ludwig Carius（英语：Georg Ludwig Carius）[3]记录了有机银化合物的首次合成。甲基银的合成则是由Semerano和Riccoboni描述的。[4]有机银化合物的热稳定性比有机铜化合物差，可以从它们的分解温度看出：AgMe（-50 °C）和CuMe（-15 °C）以及PhAg（74 °C）和PhCu（100 °C）。

烷基、烯基和芳基衍生物 编辑

苯基银可以通过硝酸银和三烷基苯基铅化合物反应而成：

AgNO3 + R3PhPb → PhAg

它也可以通过二苯基锌来合成：[5]

Ph2Zn + AgNO3 → PhAg + PhZnNO3

均三甲苯基银的结构是四聚体。它可以通过氯化银和格式试剂反应而成：[6]

AgCl + (CH3)3C6H2MgBr → [(CH3)3C6H2Ag]4 + MgClBr

银可以和如亚甲基三苯基鏻的叶立德形成稳定的配合物：

AgCl + Ph3P=CH2 → AgCl(Ph3P=CH2)

银的烯基化合物要比烷基化合物更稳定。乙烯基银可以通过硝酸银和四乙烯基铅反应而成：[7]

AgNO3 + (CH2=CH)4Pb → (CH2=CH)Ag + (CH2=CH)3PbNO3

氟代烷基和氟代烯基衍生物 编辑

C-Ag键可以被全氟烷基稳定化：[8]

AgF + CF2=CF(CF3) → AgCF(CF3)2

按照趋势，银的全氟烷基和全氟烯基衍生物的热稳定性更高。它的全氟烯基衍生物是通过将氟化银加成到六氟丁炔（英语：Hexafluorobutyne）和四氟丙二烯而成的。[9]

通常，有机银化合物中的银的氧化态为+1，一个值得注意的例外是+3氧化态的Ag(CF3)4−。

卡宾和CO配合物 编辑

银的一氧化碳配合物相对不稳定。它们的通式为 [Ag(CO)n]+，其中n = 1、2、3。[10]

银的稳定卡宾配合物很多。它们可以通过置换不稳定的配体来制备其它稳定卡宾配合物。双(NHC)银(I)配合物和双(乙腈)二氯化钯（英语：bis(acetonitrile)palladium dichloride）或二甲硫醚氯化亚金的反应就是一个例子，见下图：[11]

 

烯烃配合物 编辑

 
硝酸银和反式环辛烯形成的配合物的结构[12]

类似其它重d10金属离子，Ag+对烯烃有明显的亲和力。银可以形成烯烃配合物（英语：Alkene complex）的性质使人们一直通过“银色谱法（英语：Argentation chromatography）”来分离烯烃，该方法使用含有银盐的载体。[13]

扩展阅读 编辑

  • W.A. Herrmann (编). Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry. 5, Copper, Silver, Gold, Zinc, Cadmium, and Mercury. Stuttgart: Thieme. 1999. ISBN 3-13-103061-5. 
  • Christoph Elschenbroich. Organometallics 3. Weinheim: Wiley-VCH. 2006. ISBN 3-527-29390-6. 
  • The Chemistry of Organic Derivatives of Gold and Silver. Edited by Saul Patai and Zvi Rappoport Copyright 1999 John Wiley & Sons, Ltd. ISBN 0-471-98164-8

参考资料 编辑

  1. ^ Pouwer, Rebecca H.; Williams, Craig M. Silver Alkyls, Alkenyls, Aryls, and Alkynyls in Organic Synthesis. Silver in Organic Chemistry. 2010: 1–41. ISBN 9780470597521. doi:10.1002/9780470597521.ch1. 
  2. ^ Buckton, G. B. Untersuchungen über organische Metallverbindungen. Annalen der Chemie und Pharmacie. 1859, 109 (2): 218–227 [2021-12-22]. doi:10.1002/jlac.18591090216. （原始内容于2021-12-22）. 
  3. ^ Wanklyn, J. A.; Carius, L. 10. Ueber eine neue Wasserstoffverbindung des Eisens. Annalen der Chemie und Pharmacie. 1861, 120 (1): 69 [2021-12-22]. doi:10.1002/jlac.18611200107. （原始内容于2021-12-22）. 
  4. ^ Semerano, G.; Riccoboni, L. Beitrag zur Kenntnis der metallorganischen Verbindungen, I. Mitteil.: Silbermethyl, Silber-äthyl und Silber-n-propyl. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A and B Series). 1941, 74 (7): 1089. doi:10.1002/cber.19410740703. 
  5. ^ Boersma, J; Des Tombe, F.J.A.; Weijers, F.; Van Der Kerk, G.J.M. A new, easy synthesis of phenylsilver. J. Organomet. Chem. 1977, 124 (2): 229. doi:10.1016/S0022-328X(00)90970-7. 
  6. ^ Meyer, Edouard Marc.; Gambarotta, Sandro.; Floriani, Carlo.; Chiesi-Villa, Angiola.; Guastini, Carlo. Polynuclear Aryl Derivatives of Group 11 metals. Synthesis, Solid State-Solution Structural Rrelationship, and Reactivity with Phosphines. Organometallics. 1989, 8 (4): 1067–1079. doi:10.1021/om00106a031. 
  7. ^ Holliday, A; Pendlebury, R.E. Vinyllead compounds I. Cleavage of vinyl groups from tetravinyllead. J. Organomet. Chem. 1967, 7 (2): 281–284. doi:10.1016/S0022-328X(00)91078-7. 
  8. ^ Miller, W. T.; Burnard, R. J. Perfluoroalkylsilver compounds. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90 (26): 7367–7368. doi:10.1021/ja01028a047. 
  9. ^ Burton, Donald J.; Yang, Zhen-Yu; Morken, Peter A. Fluorinated organometallics: Vinyl, Alkynyl, Allyl, Benzyl, Propargyl and Aryl. Tetrahedron. 1994, 50 (10): 2993–3063. doi:10.1016/S0040-4020(01)81105-4. 
  10. ^ Strauss, Steven H. Copper(I) and silver(I) carbonyls. To be or not to be nonclassical. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 2000: 1–6. doi:10.1039/A908459B. 
  11. ^ Wang, Harrison M. J.; Lin, Ivan J. B. Facile Synthesis of Silver(I)−Carbene Complexes. Useful Carbene Transfer Agents. Organometallics. 1998, 17 (5): 972. doi:10.1021/om9709704. 
  12. ^ Rencken, Ilmarie; Boeyens, Jan C. A.; Orchard, S. Walter. Crystal Structures of the trans-Cyclooctene Complexes of Copper(I) Chloride and Silver Nitrate. Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research. 1988, 18 (3): 293–306. S2CID 94984101. doi:10.1007/BF01194320. 
  13. ^ Boryana Nikolova-Damyanova. Principles of Silver Ion Complexation with Double Bonds. [2021-12-22]. （原始内容于2021-10-30）. 

十月 06, 2023
有机银化合物, 是含有碳, 银键的化合物, 而有机银化学则是研究此类化合物的有机金属化学分支, 这个分支没有有机铜化学那么发达, 1859年的buckton, 和1861年的j, wanklyn, 英语, wanklyn, 与georg, ludwig, carius, 英语, georg, ludwig, carius, 记录了的首次合成, 甲基银的合成则是由semerano和riccoboni描述的, 的热稳定性比有机铜化合物差, 可以从它们的分解温度看出, agme, 和cume, 以及phag, 和phcu. 有机银化合物是含有碳 银键的化合物 而有机银化学则是研究此类化合物的有机金属化学分支 1 这个分支没有有机铜化学那么发达 1859年的Buckton 2 和1861年的J A Wanklyn 英语 J A Wanklyn 与Georg Ludwig Carius 英语 Georg Ludwig Carius 3 记录了有机银化合物的首次合成 甲基银的合成则是由Semerano和Riccoboni描述的 4 有机银化合物的热稳定性比有机铜化合物差 可以从它们的分解温度看出 AgMe 50 C 和CuMe 15 C 以及PhAg 74 C 和PhCu 100 C 目录 1 烷基 烯基和芳基衍生物 1 1 氟代烷基和氟代烯基衍生物 2 卡宾和CO配合物 3 烯烃配合物 4 扩展阅读 5 参考资料烷基 烯基和芳基衍生物 编辑苯基银可以通过硝酸银和三烷基苯基铅化合物反应而成 AgNO3 R3PhPb PhAg它也可以通过二苯基锌来合成 5 Ph2Zn AgNO3 PhAg PhZnNO3均三甲苯基银的结构是四聚体 它可以通过氯化银和格式试剂反应而成 6 AgCl CH3 3C6H2MgBr CH3 3C6H2Ag 4 MgClBr银可以和如亚甲基三苯基鏻的叶立德形成稳定的配合物 AgCl Ph3P CH2 AgCl Ph3P CH2 银的烯基化合物要比烷基化合物更稳定 乙烯基银可以通过硝酸银和四乙烯基铅反应而成 7 AgNO3 CH2 CH 4Pb CH2 CH Ag CH2 CH 3PbNO3氟代烷基和氟代烯基衍生物 编辑 C Ag键可以被全氟烷基稳定化 8 AgF CF2 CF CF3 AgCF CF3 2按照趋势 银的全氟烷基和全氟烯基衍生物的热稳定性更高 它的全氟烯基衍生物是通过将氟化银加成到六氟丁炔 英语 Hexafluorobutyne 和四氟丙二烯而成的 9 通常 有机银化合物中的银的氧化态为 1 一个值得注意的例外是 3氧化态的Ag CF3 4 卡宾和CO配合物 编辑银的一氧化碳配合物相对不稳定 它们的通式为 Ag CO n 其中n 1 2 3 10 银的稳定卡宾配合物很多 它们可以通过置换不稳定的配体来制备其它稳定卡宾配合物 双 NHC 银 I 配合物和双 乙腈 二氯化钯 英语 bis acetonitrile palladium dichloride 或二甲硫醚氯化亚金的反应就是一个例子 见下图 11 nbsp 烯烃配合物 编辑 nbsp 硝酸银和反式环辛烯形成的配合物的结构 12 类似其它重d10金属离子 Ag 对烯烃有明显的亲和力 银可以形成烯烃配合物 英语 Alkene complex 的性质使人们一直通过 银色谱法 英语 Argentation chromatography 来分离烯烃 该方法使用含有银盐的载体 13 扩展阅读 编辑W A Herrmann 编 Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry 5 Copper Silver Gold Zinc Cadmium and Mercury Stuttgart Thieme 1999 ISBN 3 13 103061 5 Christoph Elschenbroich Organometallics 3 Weinheim Wiley VCH 2006 ISBN 3 527 29390 6 The Chemistry of Organic Derivatives of Gold and Silver Edited by Saul Patai and Zvi Rappoport Copyright 1999 John Wiley amp Sons Ltd ISBN 0 471 98164 8参考资料 编辑 Pouwer Rebecca H Williams Craig M Silver Alkyls Alkenyls Aryls and Alkynyls in Organic Synthesis Silver in Organic Chemistry 2010 1 41 ISBN 9780470597521 doi 10 1002 9780470597521 ch1 Buckton G B Untersuchungen uber organische Metallverbindungen Annalen der Chemie und Pharmacie 1859 109 2 218 227 2021 12 22 doi 10 1002 jlac 18591090216 原始内容存档于2021 12 22 Wanklyn J A Carius L 10 Ueber eine neue Wasserstoffverbindung des Eisens Annalen der Chemie und Pharmacie 1861 120 1 69 2021 12 22 doi 10 1002 jlac 18611200107 原始内容存档于2021 12 22 Semerano G Riccoboni L Beitrag zur Kenntnis der metallorganischen Verbindungen I Mitteil Silbermethyl Silber athyl und Silber n propyl Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft A and B Series 1941 74 7 1089 doi 10 1002 cber 19410740703 Boersma J Des Tombe F J A Weijers F Van Der Kerk G J M A new easy synthesis of phenylsilver J Organomet Chem 1977 124 2 229 doi 10 1016 S0022 328X 00 90970 7 Meyer Edouard Marc Gambarotta Sandro Floriani Carlo Chiesi Villa Angiola Guastini Carlo Polynuclear Aryl Derivatives of Group 11 metals Synthesis Solid State Solution Structural Rrelationship and Reactivity with Phosphines Organometallics 1989 8 4 1067 1079 doi 10 1021 om00106a031 Holliday A Pendlebury R E Vinyllead compounds I Cleavage of vinyl groups from tetravinyllead J Organomet Chem 1967 7 2 281 284 doi 10 1016 S0022 328X 00 91078 7 Miller W T Burnard R J Perfluoroalkylsilver compounds J Am Chem Soc 1968 90 26 7367 7368 doi 10 1021 ja01028a047 Burton Donald J Yang Zhen Yu Morken Peter A Fluorinated organometallics Vinyl Alkynyl Allyl Benzyl Propargyl and Aryl Tetrahedron 1994 50 10 2993 3063 doi 10 1016 S0040 4020 01 81105 4 Strauss Steven H Copper I and silver I carbonyls To be or not to be nonclassical Journal of the Chemical Society Dalton Transactions 2000 1 6 doi 10 1039 A908459B Wang Harrison M J Lin Ivan J B Facile Synthesis of Silver I Carbene Complexes Useful Carbene Transfer Agents Organometallics 1998 17 5 972 doi 10 1021 om9709704 Rencken Ilmarie Boeyens Jan C A Orchard S Walter Crystal Structures of the trans Cyclooctene Complexes of Copper I Chloride and Silver Nitrate Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research 1988 18 3 293 306 S2CID 94984101 doi 10 1007 BF01194320 Boryana Nikolova Damyanova Principles of Silver Ion Complexation with Double Bonds 2021 12 22 原始内容存档于2021 10 30 取自 https zh wikipedia org w index php title 有机银化合物 amp oldid 69286717, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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