布赫雷尔反应 (德語:Bucherer-Reaktion ),又称布赫雷尔-勒珀蒂反应 ,指萘酚 在亚硫酸氢钠 存在下与氨 作用,转变成相应的萘胺 。[1] [2] [3] [4] [5]
布赫雷尔反应 这个反应最早是由法国化学家罗贝尔·勒珀蒂[6] 在1898年发现的,此后德国化学家汉斯·特奥多尔·布赫雷尔在1904年又独立发现此反应,发现了其可逆性,并将其应用到化学工业中。目前这个反应一般是称作布赫雷尔反应,但也有称作布赫雷尔-勒珀蒂反应。
这是一个可逆反应 ,也可以把胺变成酚。如果用伯胺或者仲胺与中间体四氢萘酮磺酸盐反应,则可制得二级或三级萘胺。
反应机理 编辑 首先是一个质子 加到萘酚电子密度较高的C-2或C-4上,该质子化 产物因有1a-1e的共振式 而得到稳定。这个环脱芳构化的过程大约需要消耗104.6 kJ/mol的能量。
然后一个亚硫酸氢根 离子加到质子化产物的C-3上,生成3a,3a经烯醇-酮互变异构 得到更为稳定的酮式3b,3b即四氢萘酮-3-磺酸 钠。这个中间体与胺 按照羰基化合物-胺缩合反应,发生羰基 亲核加成 并失水,得到受共振稳定的正离子5a。5a发生去质子化 可以得到亚胺 5b或烯胺 5c,这两种产物形成平衡。最后烯胺消除亚硫酸氢钠,重新芳构化,生成萘胺6。
布赫雷尔反应的机理 总反应过程可用下图来表示:
布赫雷尔反应过程 参见 编辑 参考资料 编辑 ^ H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem. [2] 69 , 49 (1904). ^ H. Seeboth. (1967), "The Bucherer Reaction and the Preparative Use of its Intermediate Products", Angew. Chem. Int. Ed. 6 (4): 307–317. doi :10.1002/anie.196703071 (机理) ^ R. Adams et al. Organic Reactions Vol I (Wiley, 1942) ^ W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989). ISBN 978-3323001855 ^ M. B. Smith, J. March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0 ) ^ R. Lepetit, Bull. Soc. Ind. Mulhouse 1903 , 326.
布赫雷尔反应, 德語, bucherer, reaktion, 又称布赫雷尔, 勒珀蒂反应, 指萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用, 转变成相应的萘胺, 这个反应最早是由法国化学家罗贝尔, 勒珀蒂, 在1898年发现的, 此后德国化学家汉斯, 特奥多尔, 布赫雷尔在1904年又独立发现此反应, 发现了其可逆性, 并将其应用到化学工业中, 目前这个反应一般是称作, 但也有称作布赫雷尔, 勒珀蒂反应, 这是一个可逆反应, 也可以把胺变成酚, 如果用伯胺或者仲胺与中间体四氢萘酮磺酸盐反应, 则可制得二级或三级萘胺, 反应机理. 布赫雷尔反应 德語 Bucherer Reaktion 又称布赫雷尔 勒珀蒂反应 指萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用 转变成相应的萘胺 1 2 3 4 5 布赫雷尔反应这个反应最早是由法国化学家罗贝尔 勒珀蒂 6 在1898年发现的 此后德国化学家汉斯 特奥多尔 布赫雷尔在1904年又独立发现此反应 发现了其可逆性 并将其应用到化学工业中 目前这个反应一般是称作布赫雷尔反应 但也有称作布赫雷尔 勒珀蒂反应 这是一个可逆反应 也可以把胺变成酚 如果用伯胺或者仲胺与中间体四氢萘酮磺酸盐反应 则可制得二级或三级萘胺 反应机理 编辑首先是一个质子加到萘酚电子密度较高的C 2或C 4上 该质子化产物因有1a 1e的共振式而得到稳定 这个环脱芳构化的过程大约需要消耗104 6 kJ mol的能量 然后一个亚硫酸氢根离子加到质子化产物的C 3上 生成3a 3a经烯醇 酮互变异构得到更为稳定的酮式3b 3b即四氢萘酮 3 磺酸钠 这个中间体与胺按照羰基化合物 胺缩合反应 发生羰基亲核加成并失水 得到受共振稳定的正离子5a 5a发生去质子化可以得到亚胺5b或烯胺5c 这两种产物形成平衡 最后烯胺消除亚硫酸氢钠 重新芳构化 生成萘胺6 nbsp 布赫雷尔反应的机理总反应过程可用下图来表示 nbsp 布赫雷尔反应过程参见 编辑布赫雷尔咔唑合成 化学反应列表参考资料 编辑 H T Bucherer J Prakt Chem 2 69 49 1904 H Seeboth 1967 The Bucherer Reaction and the Preparative Use of its Intermediate Products Angew Chem Int Ed 6 4 307 317 doi 10 1002 anie 196703071 机理 R Adams et al Organic Reactions Vol I Wiley 1942 W Potsch Lexikon bedeutender Chemiker VEB Bibliographisches Institut Leipzig 1989 ISBN 978 3323001855 M B Smith J March March s Advanced Organic Chemistry Wiley 2001 ISBN 0 471 58589 0 R Lepetit Bull Soc Ind Mulhouse 1903 326 取自 https zh wikipedia org w index php title 布赫雷尔反应 amp oldid 65260737, 维基百科,wiki ,书籍,书籍,图书馆,
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