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多汞阳离子

行進 31, 2023

多汞阳离子或多聚汞阳离子是仅含汞原子的原子团，最常见的多汞阳离子是Hg2+
2，在亚汞化合物中存在。亚汞化合物中的Hg-Hg键通过1927年的X射线分析[1]和1934年的拉曼光谱[2]发现，并成为了得到表征的共价金属-金属键的最早的例子之一。

其它多汞阳离子还有线性的Hg2+
3和Hg2+
4离子，[2]三角形的Hg4+
3离子[3]以及一系列的链状[4]或层状多聚阳离子。[5]

亚汞化合物

 
氯化亚汞（Hg2Cl2）的晶胞结构。

最著名的多汞阳离子Hg2+
2出现在亚汞化合物中，其中汞的形式氧化态为+1。Hg2+
2离子可能是被确认的第一个含金属-金属键的物种。在1898年，Ogg证实了Hg2+
2在溶液中存在。[6]在1900年，Baker发现了HgCl二聚体在气态存在。[7]固态中的Hg2+
2单元最初于1926年通过X射线衍射得到表征；[1]而溶液中的Hg-Hg键在1934年通过拉曼光谱确认。[2]

Hg2+
2在水溶液中稳定，并存在着Hg2+
和元素汞的化学平衡，其中Hg2+
含量在0.6%左右。[2]在加入阴离子形成难溶的二价汞盐时，平衡会被打破，如S2−，这时一价汞会完全地歧化。如果加入的阴离子可以形成难溶的一价汞盐时，元素汞和Hg2+
会重新结合为Hg2+
2，如Hg2Cl2。[2]

含Hg2+
2阳离子的矿物如氯汞矿（eglestonite）。[8]

线形三汞或四汞阳离子

含Hg2+
3（Hg(2⁄3)）和Hg2+
4（Hg(1⁄2)）阳离子的化合物已经被合成出来了。这些离子仅已知在固态的化合物中存在，如Hg
3(AlCl
4)
2和Hg
4(AsF
6)
2。[2]其中Hg–Hg键键长为255 pm（Hg2+
3）和255–262 pm（Hg2+
4）。[2]这些成键包含由6s轨道形成的2中心2电子键。[2]

环状汞阳离子

三角形Hg4+
3离子通过1989年的矿物黄氯汞矿（terlinguaite）的探查发现，[3]并自此合成了一系列的化合物。[9]该化合物中的成键为三中心二电子键，由汞原子（D3h对称）的键合“a1轨道”与6s轨道重叠形成。[10]

链状和层状阳离子

金黄色的化合物Hg2.86(AsF6)由其发现者命名为“alchemists' gold”（意思是炼金术士之金）[4]，包含垂直的汞原子链。

具有“金属性”的化合物Hg
3NbF
6和Hg
3TaF
6含有被MF−
6阴离子分离的六边形汞原子层。[5]它们在7 K下是超导体。[11]

参考文献

  1. ^ 1.0 1.1 Wells A.F. (1962) Structural Inorganic Chemistry 3d edition Oxford Science Publications
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4. 
  3. ^ 3.0 3.1 Terlinguait, Hg4O2Cl2 - ein Mineral mit ungewöhnlichen Hg3-Baueinheiten, K. Brodersen,G. Göbel, G. Liehr, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 575, 1, 1989, 145 - 153, doi:10.1002/zaac.19895750118
  4. ^ 4.0 4.1 Alchemists' Gold, Hg2.86 AsF6; An X-Ray Crystallographic Study of A Novel Disordered Mercury Compound Containing Metallically Bonded Infinite Cations, I. David Brown, Brent D. Cutforth, Colin G. Davies, Ronald J. Gillespie, Peter R. Ireland, and John E. Vekris, Can. J. Chem. 52(5): 791-793 (1974),doi:10.1139/CJC-52-5-791
  5. ^ 5.0 5.1 Brown, I. D.; Gillespie, R. J.; Morgan, K. R.; Tun, Z.; Ummat, P. K. Preparation and crystal structure of mercury hexafluoroniobate (Hg
    3    NbF
    6    ) and mercury hexafluorotantalate (Hg
    3    TaF
    6    ): mercury layer compounds. Inorganic Chemistry. 1984, 23 (26): 4506–4508. doi:10.1021/ic00194a020.     
  6. ^ A. Ogg; Zeitschrift Physische Chemie 27, 285 (1898)
  7. ^ Vapour density of dried mercurous chloride, H. Brereton Baker M.A., J. Chem. Soc., Trans., 1900, 77, 646, doi:10.1039/CT9007700646
  8. ^ Eglestonite, [Hg2]3Cl3O2H: Confirmation of the chemical formula by neutron powder diffraction, Mereiter K., Zemann J., Hewatt A.W. American Mineralogist, 77, (1992), 839-842
  9. ^ [Hg3]4+ Cation in Inorganic Crystal Structures, S. V. Borisov, S. A. Magarill and N. V. Pervukhina, Journal of Structural Chemistry, 44, 3, 2003, 441-447, doi:10.1023/B:JORY.0000009672.71752.68
  10. ^ Synthesis and crystal structure of the subvalent mercury cluster [triangulo-Hg3(-dmpm)4][O3SCF3]4 (dmpm = Me2PCH2PMe2), Anna Mühlecker-Knoepfler, Ernst Ellmerer-Müller, Robert Konrat, Karl-Hans Ongania, Klaus Wurst and Paul Peringer, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 1607 - 1610, doi:10.1039/a700483d
  11. ^ Superconductivity of Hg3NbF6 and Hg3TaF6,(1983),W. R. Datars, K. R. Morgan and R. J. Gillespie, Phys. Rev. B 28, 5049 - 5052, doi:10.1103/PhysRevB.28.5049

行進 31, 2023
多汞阳离子, 或多聚汞阳离子是仅含汞原子的原子团, 最常见的是hg2, 在亚汞化合物中存在, 亚汞化合物中的hg, hg键通过1927年的x射线分析, 和1934年的拉曼光谱, 发现, 并成为了得到表征的共价金属, 金属键的最早的例子之一, 其它还有线性的hg2, 和hg2, 离子, 三角形的hg4, 离子, 以及一系列的链状, 或层状多聚阳离子, 目录, 亚汞化合物, 线形三汞或四汞阳离子, 环状汞阳离子, 链状和层状阳离子, 参考文献亚汞化合物, 编辑, 氯化亚汞, hg2cl2, 的晶胞结构, 最著名的hg2. 多汞阳离子或多聚汞阳离子是仅含汞原子的原子团 最常见的多汞阳离子是Hg2 2 在亚汞化合物中存在 亚汞化合物中的Hg Hg键通过1927年的X射线分析 1 和1934年的拉曼光谱 2 发现 并成为了得到表征的共价金属 金属键的最早的例子之一 其它多汞阳离子还有线性的Hg2 3 和Hg2 4 离子 2 三角形的Hg4 3 离子 3 以及一系列的链状 4 或层状多聚阳离子 5 目录 1 亚汞化合物 2 线形三汞或四汞阳离子 3 环状汞阳离子 4 链状和层状阳离子 5 参考文献亚汞化合物 编辑 氯化亚汞 Hg2Cl2 的晶胞结构 最著名的多汞阳离子Hg2 2 出现在亚汞化合物中 其中汞的形式氧化态为 1 Hg2 2 离子可能是被确认的第一个含金属 金属键的物种 在1898年 Ogg证实了Hg2 2 在溶液中存在 6 在1900年 Baker发现了HgCl二聚体在气态存在 7 固态中的Hg2 2 单元最初于1926年通过X射线衍射得到表征 1 而溶液中的Hg Hg键在1934年通过拉曼光谱确认 2 Hg2 2 在水溶液中稳定 并存在着Hg2 和元素汞的化学平衡 其中Hg2 含量在0 6 左右 2 在加入阴离子形成难溶的二价汞盐时 平衡会被打破 如S2 这时一价汞会完全地歧化 如果加入的阴离子可以形成难溶的一价汞盐时 元素汞和Hg2 会重新结合为Hg2 2 如Hg2Cl2 2 含Hg2 2 阳离子的矿物如氯汞矿 eglestonite 8 线形三汞或四汞阳离子 编辑含Hg2 3 Hg 2 3 和Hg2 4 Hg 1 2 阳离子的化合物已经被合成出来了 这些离子仅已知在固态的化合物中存在 如Hg3 AlCl4 2 和Hg4 AsF6 2 2 其中Hg Hg键键长为255 pm Hg2 3 和255 262 pm Hg2 4 2 这些成键包含由6s轨道形成的2中心2电子键 2 环状汞阳离子 编辑三角形Hg4 3 离子通过1989年的矿物黄氯汞矿 terlinguaite 的探查发现 3 并自此合成了一系列的化合物 9 该化合物中的成键为三中心二电子键 由汞原子 D3h对称 的键合 a1轨道 与6s轨道重叠形成 10 链状和层状阳离子 编辑金黄色的化合物Hg2 86 AsF6 由其发现者命名为 alchemists gold 意思是炼金术士之金 4 包含垂直的汞原子链 具有 金属性 的化合物Hg3 NbF6 和Hg3 TaF6 含有被MF 6 阴离子分离的六边形汞原子层 5 它们在7 K下是超导体 11 参考文献 编辑 1 0 1 1 Wells A F 1962 Structural Inorganic Chemistry 3d edition Oxford Science Publications 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 2 7 Greenwood N N Earnshaw A Chemistry of the Elements 2nd Oxford Butterworth Heinemann 1997 ISBN 0 7506 3365 4 3 0 3 1 Terlinguait Hg4O2Cl2 ein Mineral mit ungewohnlichen Hg3 Baueinheiten K Brodersen G Gobel G Liehr Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie 575 1 1989 145 153 doi 10 1002 zaac 19895750118 4 0 4 1 Alchemists Gold Hg2 86 AsF6 An X Ray Crystallographic Study of A Novel Disordered Mercury Compound Containing Metallically Bonded Infinite Cations I David Brown Brent D Cutforth Colin G Davies Ronald J Gillespie Peter R Ireland and John E Vekris Can J Chem 52 5 791 793 1974 doi 10 1139 CJC 52 5 791 5 0 5 1 Brown I D Gillespie R J Morgan K R Tun Z Ummat P K Preparation and crystal structure of mercury hexafluoroniobate Hg3 NbF6 and mercury hexafluorotantalate Hg3 TaF6 mercury layer compounds Inorganic Chemistry 1984 23 26 4506 4508 doi 10 1021 ic00194a020 A Ogg Zeitschrift Physische Chemie 27 285 1898 Vapour density of dried mercurous chloride H Brereton Baker M A J Chem Soc Trans 1900 77 646 doi 10 1039 CT9007700646 Eglestonite Hg2 3Cl3O2H Confirmation of the chemical formula by neutron powder diffraction Mereiter K Zemann J Hewatt A W American Mineralogist 77 1992 839 842 Hg3 4 Cation in Inorganic Crystal Structures S V Borisov S A Magarill and N V Pervukhina Journal of Structural Chemistry 44 3 2003 441 447 doi 10 1023 B JORY 0000009672 71752 68 Synthesis and crystal structure of the subvalent mercury cluster triangulo Hg3 dmpm 4 O3SCF3 4 dmpm Me2PCH2PMe2 Anna Muhlecker Knoepfler Ernst Ellmerer Muller Robert Konrat Karl Hans Ongania Klaus Wurst and Paul Peringer J Chem Soc Dalton Trans 1997 1607 1610 doi 10 1039 a700483d Superconductivity of Hg3NbF6 and Hg3TaF6 1983 W R Datars K R Morgan and R J Gillespie Phys Rev B 28 5049 5052 doi 10 1103 PhysRevB 28 5049 取自 https zh wikipedia org w index php title 多汞阳离子 amp oldid 47616971, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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