双氮配合物 ，又称分子氮配合物 ，是指含有分子氮 作为配体 的配合物 。这类配合物比较少见，不过自首次制得以来，已有数以百计的双氮配合物被制得，几乎涵盖元素周期表上从IVB到VIII族所有的过渡元素。双氮配合物的发现在固氮 研究方面有一些意义，不少人希望通过形成双氮配合物来削弱氮分子的叁键，活化分子氮，从而达到将氮还原为氨 的目的。
历史 编辑 [Ru(NH3 )5 (N2 )]2+ 离子 Re Cl (dppe)2 N2 的球棍模型第一个双氮配合物——二氯化双氮·五氨合钌(II) [Ru(NH3 )5 (N2 )]Cl2 是由多伦多大学的 Allen 和 Senoff[1] 水合肼 还原 RuCl3 ·3H2 O 企图制备 [Ru(NH3 )6 ]2+ 时，偶然得到了上述化合物[2] −1 处有一强吸收带。此化合物的发现打破了化学界认为分子氮不能作π接受体，不能形成配合物的传统观念。
制备 编辑 双氮配合物的制备方法一般为：
将其他含氮配体（如肼 ）氧化或还原为分子氮。 强还原剂存在下，直接用氮气与金属配合物 （特别是含活性配体的配合物）反应合成。如[3] CoH3 (Ph3 P)3 + N2 → Co(H)(N2 )(Ph3 P)3 Co(acac)3 + 3Ph3 P + N2 —Al(异-C4 H9 )3 2 )(Ph3 P)3 FeCl2 + 3 EtPh2 P + N2 —NaBH4 、EtOH 2 )(N2 )(EtPh2 P)3 以已有双氮配合物为原料，利用取代反应合成。 结构 编辑 双氮配合物中的分子氮通常通过端基或桥连 的方式与金属原子配位，少数也可以侧基的形式配位。分子氮与金属原子的配位，减弱了氮-氮间的键级 ，使键长有所增加，这一点可以通过氮-氮键的伸缩振动频率值观察到。
化学性质 编辑 金属配合物和N2 分子反应，产生双氮配合物后，由于金属原子的电子反馈 到N2 分子的反键轨道 中，致使N2 分子中的三键 的键能降低，N≡N间的距离增大，N2 分子的化学活性增加。[3]
有些双氮配合物中的分子氮可以被还原，产生氨或者联氨 ，但目前为止此类稳定的双氮配合物数量还不多。双氮配合物主要对氧化剂敏感，很多是在金属中心被氧化的同时，失去氮分子。此外，双氮配合物还可以进行配体 的取代反应，分子氮或其他配体（对于稳定的双氮配合物）被替换。端基双氮配合物中的外端氮原子因具有较高的负电荷密度，还可作为路易斯碱 进行反应，转化为同核或异核的桥连双氮配合物。
参考资料 编辑 ^ A. D. Allen, C. V. Senoff. Nitrogenopentammineruthenium(II) complexes. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1965: 621. doi:10.1039/C19650000621 . ^ 中国中学教学百科全书-化学卷.沈阳出版社.主编 吴永仁. 1990.12 ^ 3.0 3.1 无机化学（第二版）下册.高等教育出版社.庞锡涛 主编.第三节 配位化学领域中的主要成就.3-3 分子氮配合物. P479～481. ISBN 978-7-04-005387-6
双氮配合物, 又称分子氮配合物, 是指含有分子氮作为配体的配合物, 这类配合物比较少见, 不过自首次制得以来, 已有数以百计的被制得, 几乎涵盖元素周期表上从ivb到viii族所有的过渡元素, 的发现在固氮研究方面有一些意义, 不少人希望通过形成来削弱氮分子的叁键, 活化分子氮, 从而达到将氮还原为氨的目的, 目录, 历史, 制备, 结构, 化学性质, 参考资料历史, 编辑, nbsp, 离子, nbsp, recl, dppe, 2n2的球棍模型第一个, 二氯化双氮, 五氨合钌, cl2是由多伦多大学的, all. 双氮配合物 又称分子氮配合物 是指含有分子氮作为配体的配合物 这类配合物比较少见 不过自首次制得以来 已有数以百计的双氮配合物被制得 几乎涵盖元素周期表上从IVB到VIII族所有的过渡元素 双氮配合物的发现在固氮研究方面有一些意义 不少人希望通过形成双氮配合物来削弱氮分子的叁键 活化分子氮 从而达到将氮还原为氨的目的 目录 1 历史 2 制备 3 结构 4 化学性质 5 参考资料历史 编辑 nbsp Ru NH3 5 N2 2 离子 nbsp ReCl dppe 2N2的球棍模型第一个双氮配合物 二氯化双氮 五氨合钌 II Ru NH3 5 N2 Cl2是由多伦多大学的 Allen 和 Senoff 1 在1965年制得的 他们在水溶液中用水合肼还原 RuCl3 3H2O 企图制备 Ru NH3 6 2 时 偶然得到了上述化合物 2 该化合物在红外光谱中 在 2100 cm 1 处有一强吸收带 此化合物的发现打破了化学界认为分子氮不能作p接受体 不能形成配合物的传统观念 制备 编辑双氮配合物的制备方法一般为 将其他含氮配体 如肼 氧化或还原为分子氮 强还原剂存在下 直接用氮气与金属配合物 特别是含活性配体的配合物 反应合成 如 3 以下反应均在标准压力下进行 CoH3 Ph3P 3 N2 Co H N2 Ph3P 3 Co acac 3 3Ph3P N2 Al 异 C4H9 3 Co H N2 Ph3P 3 FeCl2 3 EtPh2P N2 NaBH4 EtOH Fe H2 N2 EtPh2P 3 以已有双氮配合物为原料 利用取代反应合成 结构 编辑双氮配合物中的分子氮通常通过端基或桥连的方式与金属原子配位 少数也可以侧基的形式配位 分子氮与金属原子的配位 减弱了氮 氮间的键级 使键长有所增加 这一点可以通过氮 氮键的伸缩振动频率值观察到 化学性质 编辑金属配合物和N2分子反应 产生双氮配合物后 由于金属原子的电子反馈到N2分子的反键轨道中 致使N2分子中的三键的键能降低 N N间的距离增大 N2分子的化学活性增加 3 有些双氮配合物中的分子氮可以被还原 产生氨或者联氨 但目前为止此类稳定的双氮配合物数量还不多 双氮配合物主要对氧化剂敏感 很多是在金属中心被氧化的同时 失去氮分子 此外 双氮配合物还可以进行配体的取代反应 分子氮或其他配体 对于稳定的双氮配合物 被替换 端基双氮配合物中的外端氮原子因具有较高的负电荷密度 还可作为路易斯碱进行反应 转化为同核或异核的桥连双氮配合物 参考资料 编辑 A D Allen C V Senoff Nitrogenopentammineruthenium II complexes Journal of the Chemical Society Chemical Communications 1965 621 doi 10 1039 C19650000621 中国中学教学百科全书 化学卷 沈阳出版社 主编 吴永仁 1990 12 3 0 3 1 无机化学 第二版 下册 高等教育出版社 庞锡涛 主编 第三节 配位化学领域中的主要成就 3 3 分子氮配合物 P479 481 ISBN 978 7 04 005387 6 取自 https zh wikipedia org w index php title 双氮配合物 amp oldid 79203295, 维基百科，wiki ，书籍，书籍，图书馆，
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