fbpx
维基百科

双氢配合物

十月 18, 2023

双氢配合物是包含完整氢分子作为配体的配位化合物。最典型的这类化合物是W(CO)3(PCy3)2(H2)。这类化合物的发现解释了金属元素催化的氢分子参与的化学反应。文献已经报道了数百个双氢配合物，大多数都是过渡金属的离子形成的八面体配合物。 络合以后，通过中子衍射发现H-H键的键长增加到81-82pm，相比自由的氢分子增加了约10%。一些有多个氢配体的配合物，也就是聚合型氢化物 (例如氢化铝)，也展现出更弱的H-H作用。科学家建议键长小于100pm意味着明显的双氢特征，而距离大于100pm更应该被认为是氢负离子配合物。[1]

金属双氢配合物（中）和氢负离子配合物（右）的形成与平衡结构（L为配体）。

表征 编辑

更好地研究双氢配合物的方法是中子衍射。中子与氢原子产生强烈的相互作用，可以据此推断出它们在晶体中的位置。在一些情况下，双氢配合物可以用X射线晶体学来研究，但是大量存在的金属原子能够强烈散射X射线，影响了分析。[2]核磁共振技术也被广泛使用。自旋耦合( spin-spin coupling)的度量JHD可以在HD配合物中显示氢和氘之间化学键的强度。例如，JHD在氘化氢中是43.2Hz，但在W(HD)(CO)3(PiPr3)2中是33.5Hz。典型的双氢配合物相比于对应的氢负离子配合物具有短几倍的1H自旋晶格（spin-lattice）。 三角形的MH2亚基有六个标准的吸收峰，其中一个具有明显的νH-H特征。在自由的氢分子中，这个很强的化学键在4300 cm-1处吸收，然而在双氢配合物中频率下降到大约2800 cm-1。

合成 编辑

两种合成方法涉及了与氢气的直接反应。第一种将H2分子附加到不饱和的中心金属原子上，即最早报道的W(CO)3(P-i-Pr3)2(H2)。在一些情况下，氢分子可以取代键合较弱的配体，在有利的环境下甚至可以取代卤原子：

LnMX + H2 → [LnM(H2)]+ + X-

许多金属氢化物可以被质子化，产生双氢配合物：

LnM-H + H+ → [LnM(H2)]+

这种情况下使用的酸的共轭碱通常是非配位阴离子。

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ Kubas, Gregory J. Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes - Structure, Theory, and Reactivity 1. Springer. 2001-08-31. ISBN 0306464659. 
  2. ^ Lyons, David; Geoffrey Wilkinson, Mark Thornton-Pett, Michael B. Hursthouse. Synthesis, X-ray crystal structure, and reactions of dihydridopentakis(trimethylphosphine)molybdenum(II): crystal structure of the carbon dioxide insertion product, (formato-O,O')hydridotetrakis(trimethylphosphine)molybdenum(II). Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1984, (4): 695–700. doi:10.1039/DT9840000695. 

扩展资料 编辑

  1. Burdett, J. K.; O. Eisenstein, S. A. Jackson. Transition Metal Didydrogen Complexes: Theoretical Studies. A. Dedieu (ed.) (编). Transition Metal Hydrides. Wiley-VCH. 1991-12-06: 149–184. ISBN 0471187682. 
  2. Burdett, Jeremy K.; John R. Phillips, Mohammad R. Pourian, Martyn Poliakoff, James J. Turner, Rita Upmacis. Electronic stability of metal-dihydrogen and polyhydrogen complexes. Inorganic Chemistry. 1987, 26 (18): 3054–3063. doi:10.1021/ic00265a026. 
  3. Lyons, David; Geoffrey Wilkinson, Mark Thornton-Pett, Michael B. Hursthouse. Synthesis, X-ray crystal structure, and reactions of dihydridopentakis(trimethylphosphine)molybdenum(II): crystal structure of the carbon dioxide insertion product, (formato-O,O')hydridotetrakis(trimethylphosphine)molybdenum(II). Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1984, (4): 695–700. doi:10.1039/DT9840000695. 
  4. Kubas, G. J.; R. R. Ryan. Activation of H2 and SO2 by Mo and W complexes: first examples of molecular-H2 complexes, SO2 insertion into metal-hydride bonds, and homogeneous hydrogenation of SO2. Polyhedron. 1986, 5 (1-2): 473–485 [2009-05-02]. doi:10.1016/S0277-5387(00)84951-7. 
  5. Crabtree, Robert H.; Maryellen Lavin. [IrH2(H2)2L2]+{L = P(C6H11)3}: A non-classical polyhydride complex. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1985, (23): 1661–1662. doi:10.1039/C39850001661. 

十月 18, 2023
双氢配合物, 是包含完整氢分子作为配体的配位化合物, 最典型的这类化合物是w, pcy3, 这类化合物的发现解释了金属元素催化的氢分子参与的化学反应, 文献已经报道了数百个, 大多数都是过渡金属的离子形成的八面体配合物, 络合以后, 通过中子衍射发现h, h键的键长增加到81, 82pm, 相比自由的氢分子增加了约10, 一些有多个氢配体的配合物, 也就是聚合型氢化物, 例如氢化铝, 也展现出更弱的h, h作用, 科学家建议键长小于100pm意味着明显的双氢特征, 而距离大于100pm更应该被认为是氢负离子配合物,. 双氢配合物是包含完整氢分子作为配体的配位化合物 最典型的这类化合物是W CO 3 PCy3 2 H2 这类化合物的发现解释了金属元素催化的氢分子参与的化学反应 文献已经报道了数百个双氢配合物 大多数都是过渡金属的离子形成的八面体配合物 络合以后 通过中子衍射发现H H键的键长增加到81 82pm 相比自由的氢分子增加了约10 一些有多个氢配体的配合物 也就是聚合型氢化物 例如氢化铝 也展现出更弱的H H作用 科学家建议键长小于100pm意味着明显的双氢特征 而距离大于100pm更应该被认为是氢负离子配合物 1 金属双氢配合物 中 和氢负离子配合物 右 的形成与平衡结构 L为配体 目录 1 表征 2 合成 3 参见 4 参考资料 5 扩展资料表征 编辑更好地研究双氢配合物的方法是中子衍射 中子与氢原子产生强烈的相互作用 可以据此推断出它们在晶体中的位置 在一些情况下 双氢配合物可以用X射线晶体学来研究 但是大量存在的金属原子能够强烈散射X射线 影响了分析 2 核磁共振技术也被广泛使用 自旋耦合 spin spin coupling 的度量JHD可以在HD配合物中显示氢和氘之间化学键的强度 例如 JHD在氘化氢中是43 2Hz 但在W HD CO 3 PiPr3 2中是33 5Hz 典型的双氢配合物相比于对应的氢负离子配合物具有短几倍的1H自旋晶格 spin lattice 三角形的MH2亚基有六个标准的吸收峰 其中一个具有明显的nH H特征 在自由的氢分子中 这个很强的化学键在4300 cm 1处吸收 然而在双氢配合物中频率下降到大约2800 cm 1 合成 编辑两种合成方法涉及了与氢气的直接反应 第一种将H2分子附加到不饱和的中心金属原子上 即最早报道的W CO 3 P i Pr3 2 H2 在一些情况下 氢分子可以取代键合较弱的配体 在有利的环境下甚至可以取代卤原子 LnMX H2 LnM H2 X 许多金属氢化物可以被质子化 产生双氢配合物 LnM H H LnM H2 这种情况下使用的酸的共轭碱通常是非配位阴离子 参见 编辑双氟配合物 s配合物参考资料 编辑 Kubas Gregory J Metal Dihydrogen and s Bond Complexes Structure Theory and Reactivity 1 Springer 2001 08 31 ISBN 0306464659 Lyons David Geoffrey Wilkinson Mark Thornton Pett Michael B Hursthouse Synthesis X ray crystal structure and reactions of dihydridopentakis trimethylphosphine molybdenum II crystal structure of the carbon dioxide insertion product formato O O hydridotetrakis trimethylphosphine molybdenum II Journal of the Chemical Society Dalton Transactions 1984 4 695 700 doi 10 1039 DT9840000695 引文使用过时参数coauthors 帮助 使用 accessdate 需要含有 url 帮助 扩展资料 编辑Burdett J K O Eisenstein S A Jackson Transition Metal Didydrogen Complexes Theoretical Studies A Dedieu ed 编 Transition Metal Hydrides Wiley VCH 1991 12 06 149 184 ISBN 0471187682 引文使用过时参数coauthors 帮助 Burdett Jeremy K John R Phillips Mohammad R Pourian Martyn Poliakoff James J Turner Rita Upmacis Electronic stability of metal dihydrogen and polyhydrogen complexes Inorganic Chemistry 1987 26 18 3054 3063 doi 10 1021 ic00265a026 引文使用过时参数coauthors 帮助 使用 accessdate 需要含有 url 帮助 Lyons David Geoffrey Wilkinson Mark Thornton Pett Michael B Hursthouse Synthesis X ray crystal structure and reactions of dihydridopentakis trimethylphosphine molybdenum II crystal structure of the carbon dioxide insertion product formato O O hydridotetrakis trimethylphosphine molybdenum II Journal of the Chemical Society Dalton Transactions 1984 4 695 700 doi 10 1039 DT9840000695 引文使用过时参数coauthors 帮助 使用 accessdate 需要含有 url 帮助 Kubas G J R R Ryan Activation of H2 and SO2 by Mo and W complexes first examples of molecular H2 complexes SO2 insertion into metal hydride bonds and homogeneous hydrogenation of SO2 Polyhedron 1986 5 1 2 473 485 2009 05 02 doi 10 1016 S0277 5387 00 84951 7 引文使用过时参数coauthors 帮助 Crabtree Robert H Maryellen Lavin IrH2 H2 2L2 L P C6H11 3 A non classical polyhydride complex Journal of the Chemical Society Chemical Communications 1985 23 1661 1662 doi 10 1039 C39850001661 引文使用过时参数coauthors 帮助 使用 accessdate 需要含有 url 帮助 取自 https zh wikipedia org w index php title 双氢配合物 amp oldid 74431934, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

文章

，阅读，下载，免费，免费下载，mp3，视频，mp4，3gp， jpg，jpeg，gif，png，图片，音乐，歌曲，电影，书籍，游戏，游戏。