五溴二苯醚
五溴二苯醚（又称五溴氧化二苯基) 是一种有机溴阻燃剂，属于多溴二苯醚 (PBDEs)。 由于其毒性和持久性，它们的工业生产将根据斯德哥尔摩公约予以淘汰。这是控制和淘汰主要持久性有机污染物（POP）的条约。
| 五溴二苯醚 | |
|---|---|
| 别名 | PentaBDE; Penta-BDE; PeBDE; Penta; PBDPO; Pentabromobiphenyl ether |
| 识别 | |
| CAS号 | 32534-81-9 |
| PubChem | 36159 |
| ChemSpider | 33255 |
| SMILES |
|
| InChI |
|
| InChIKey | WHPVYXDFIXRKLN-UHFFFAOYSA-N |
| UN编号 | 3152 3077 |
| EINECS | 251-084-2 |
| ChEBI | 81582 |
| RTECS | DD6625350 |
| 性质 | |
| 化学式 | C12H5Br5O |
| 摩尔质量 | 564.69 g·mol−1 |
| 外观 | 白色到琥珀色液体[1] |
| 密度 | 2.25-2.28 g/cm3[1] |
| 熔点 | -7-3 °C（266-276 K） |
| 沸点 | 分解 |
| 溶解性（水） | 不可溶 |
| 危险性 | |
| GHS危险性符号 | |
| GHS提示词 | Warning |
| H-术语 | H362, H373, H400, H410 |
| P-术语 | ? |
| 致死量或浓度： | |
LD50（中位剂量） | 5000 mg/kg (大鼠口服)[1] |
| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 八溴二苯醚 十溴二苯醚 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
成分、用处和生产
商业五溴二苯醚是不同PBDE的同类物的混合物。其中， BDE-47 （2,2',4,4'- 四溴二苯醚）和 BDE-99 （2,2',4,4',5-五溴二苯醚） 的含量是里面最丰富的。[2] 单独的术语五溴二苯醚是指五溴二苯醚的异构体（PBDE同类物编号82-127）。 [3]
| 结构 | 同类物 | 名字 | 比例 |
|---|---|---|---|
| BDE-47 | 2,2′,4,4′- 四溴二苯醚 | 38–42% | |
| BDE-85 | 2,2′,3,4,4′ -五溴二苯醚 | 2.2–3.0 % | |
| BDE-99 | 2,2′,4,4′,5- 五溴二苯醚 | 45–49% | |
| BDE-100 | 2,2′,4,4′,6- 五溴二苯醚 | 7.8–13 % | |
| BDE-153 | 2,2′,4,4′,5,5′ -六溴二苯醚 | 5.3–5.4 % | |
| BDE-154 | 2,2′,4,4′,5,6′ -六溴二苯醚 | 2.7–4.5 % |
注：只列出比例超过1%的成分。
商用五溴二苯醚最常用作软性聚氨酯泡沫的阻燃剂；它也用于亚洲的印刷电路板和其他应用中。[2] 2001年，全世界的年需求量估计为7500吨，其中美洲占7100吨，欧洲占150吨，亚洲占150吨。 [5] 全球工业需求从1991年的每年4000吨增加到1999年的每年8500吨。 [6]截至2007年，目前不应在欧洲、日本、加拿大、澳大利亚和美国生产商用五溴二苯醚。但是，世界其他地方仍可继续生产。[2]
环境化学
五溴二苯醚通过不同的过程释放到环境中，例如来自生产五溴二苯醚和含有五溴二苯醚的产品的排放。[2]空气、水、土壤、食物、沉积物、污泥和灰尘中的五溴二苯醚浓度一直升高。 [2][7][8]
暴露与健康影响
五溴二苯醚可能通过食入或吸入进入体内。 [3] 它主要储存在体内脂肪中，并可能在体内停留数年。 [3] 2007年的一项研究发现，PBDE 47（一种四溴二苯醚）和PBDE 99（一种五溴二苯醚）在陆生食肉动物和人类中的生物放大因子为98，高于所研究的任何其他工业化学品。 [9] 在 WWF进行的一项调查中，五溴二苯醚和八溴二苯醚在13个欧盟国家的14名卫生和环境部长的血液样本中被发现。 [10]
该化学物质对人类没有健康影响。但是，根据动物实验，五溴二苯醚可能会对肝脏，甲状腺和神经行为的发育产生影响。 [3]
自愿和政府行动
在德国，使用五溴二苯醚的工业用户同意在1986年自愿淘汰掉它。 [11] 在瑞典，政府在1999年前逐步淘汰五溴二苯醚的生产和使用，并在短短几年内全面禁止进口。[11] 欧盟根据现有物质法规793/93/EEC进行了全面的风险评估， [12] 自2004年起禁止使用五溴二苯醚。 [13]
在美国， 截至2005年，他们宣称在未先经过EPA ，即美国环境保护署评估的情况下，不会出现新的五溴二苯醚和八溴二苯醚的生产或进口。 [14] 截至2007年中，美国共有11个州禁止使用五溴二苯醚。 [15]
2009年5月，由于五溴二苯醚的持久性，生物累积性和毒性符合持久性有机污染物的标准，因此将五溴二苯醚添加到了《斯德哥尔摩公约》中。
替代物
在五溴二苯醚于2004年12月31日由美国唯一的制造商自愿淘汰后，美国环保署于2003年开始组织家具阻燃合作伙伴关系，以更好地了解家具行业的消防安全选择。[16]该伙伴关系在2005年发表了对五溴二苯醚替代品的评估，包括磷酸三苯酯、三溴新戊醇、三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯和12种专有化学品。[17]
参考资料
- ^ 1.0 1.1 1.2 Record in the GESTIS Substance Database from the IFA
- ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 Persistent Organic Pollutants Review Committee of the Stockholm Convention. Commercial Pentabromodiphenyl Ether: Risk Management Evaluation. （页面存档备份，存于互联网档案馆） United Nations Environment Programme, August 2007.
- ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Toxicological Profile for Polybrominated Biphenyls and Polybrominated Diphenyl Ethers (PBBs and PBDEs). （页面存档备份，存于互联网档案馆） Atlanta, GA: U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service, September 2004.
- ^ M. J. La Guardia, R. C. Hale, E. Harvey: Detailed Polybrominated Diphenyl Ether (PBDE) Congener Composition of the Widely Used Penta-, Octa-, and Deca-PBDE Technical Flame-retardant Mixtures, Environ. Sci. Technol., 2006, 40, 6247–6254, doi:10.1021/es060630m.
- ^ Bromine Science and Environmental Forum. Major Brominated Flame Retardants Volume Estimates: Total Market Demand By Region in 2001. （页面存档备份，存于互联网档案馆） 21 January 2003.
- ^ , study for the Swiss National Science Foundation, 2007, page 23
- ^ Hale RC, La Guardia MJ, Harvey E, Gaylor MO, Mainor TM (2006): Brominated flame retardant concentrations and trends in abiotic media. Chemosphere. 64(2):181-6. doi:10.1016/j.chemosphere.2005.12.006 PMID 16434082
- ^ Stapleton, Heather M., et al. Polybrominated Diphenyl Ethers in House Dust and Clothes Dryer Lint. （页面存档备份，存于互联网档案馆） Environmental Science & Technology 39(4), 925-931, 2005.
- ^ Kelly, Barry C., et al. Food Web–Specific Biomagnification of Persistent Organic Pollutants. （页面存档备份，存于互联网档案馆） Science 13 July 2007: Vol. 317. no. 5835, pp.236-239.
- ^ WWF Detox Campaign. Bad Blood? A Survey of Chemicals in the Blood of European Ministers. （页面存档备份，存于互联网档案馆） October 2004.
- ^ 11.0 11.1 Alcock, R. E. and J. Busby (2006): Risk migration and scientific advance: The case of flame-retardant compounds. Risk Analysis 26(2): 369-381. doi:10.1111/j.1539-6924.2006.00739.x PMID 16573627
- ^ European Union risk assessment report. Diphenyl ether, pentabromo derivative (pentabromodiphenyl ether). （页面存档备份，存于互联网档案馆） Luxembourg: Office for Official Publications of the European Communities, 2001. Publication EUR 19730 EN. ISBN 92-894-0479-5
- ^ Directive 2003/11/Ec of the European Parliament and of the Council of 6 February 2003 amending for the 24th time Council Directive 76/769/EEC relating to restrictions on the marketing and use of certain dangerous substances and preparations (pentabromodiphenyl ether, octabromodiphenyl ether). （页面存档备份，存于互联网档案馆） Official Journal of the European Union 15.2.2003.
- ^ U.S. Environmental Protection Agency. Polybrominated diphenylethers (PBDEs). （页面存档备份，存于互联网档案馆） "Last updated on Thursday, August 2nd, 2007." Accessed 2007-10-26.
- ^ Maine Joins Washington, Bans PBDEs. （页面存档备份，存于互联网档案馆） Washington, DC: National Caucus of Environmental Legislators, June 18, 2007.
- ^ EPA. Furniture Flame Retardancy Partnership page. （页面存档备份，存于互联网档案馆） "Last updated on Monday, September 18th, 2006." Accessed 2007-10-31.
- ^ EPA. Environmental Profiles of Chemical Flame-Retardant Alternatives for Low-Density Polyurethane Foam. （页面存档备份，存于互联网档案馆） Volumes 1 and 2. September 2005.