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酸碱电子理论

酸碱电子理论,也称广义酸碱理论路易斯酸碱理论,是1923年美国化学家吉尔伯特·路易斯提出的一种酸碱理论。该理论认为:凡是可以接受外来电子对分子基团离子为酸(路易斯酸);凡可以提供电子对的分子、基团或离子为碱(路易斯碱)。因為跳脫了限定氫離子與氫氧根的酸鹼概念,这种理论包含的酸碱范围很广,但是,它对确定酸碱的相对强弱来说,没有统一的标度,对酸碱的反应方向难以判断。后来,拉爾夫·皮爾森英语Ralph Pearson提出的软硬酸碱理论弥补了这种理论的缺陷。

常見的路易斯酸有:

常見的路易斯鹼有:

路易斯酸 编辑

「路易士酸」的各地常用名稱
中国大陸路易斯酸
臺灣路易士酸
港澳路易斯酸

物理性质 编辑

路易斯酸多具腐蝕性氯化锌,對纖維素具腐蝕性,是一個路易斯酸腐蝕性的典型例子。由於水显路易斯鹼性,多數路易斯酸會和水反應并產生具有布仑斯惕酸性的水合物。因此,很多路易斯酸的水溶液都是呈布仑斯惕酸性的。水合物中的路易斯酸與水分子之間有強的化學鍵連系著,因此很難把路易斯酸水合物乾燥,即使路易斯酸水合物通常是可分离出的化合物。例如,如果试图加熱干燥金属氯化物(路易斯酸)中的水分,則会生成氯化氫及其金屬的氫氧化物

化学性质 编辑

親電試劑或電子受體都是路易斯酸。路易斯酸通常含低能量LUMO(最低未占轨道),會與路易斯鹼的HOMO(最高占有轨道)反应。它與布仑斯惕-劳里酸不同的是,路易斯酸并不一定需要有质子(H+)的轉移,對路易斯酸理論來說,所有親電試劑都可以叫做路易斯酸(包括H+)。雖然所有布仑斯惕-劳里酸都屬於路易斯酸,但实际上路易斯酸這個名詞多指那些不屬於布仑斯惕-劳里酸的路易斯酸。

路易斯酸的化學反應活性可以用软硬酸碱理论來判斷。現時科學家仍沒有知道路易斯酸“強度”的通用定義,這是因為路易斯酸的強度與其特有的路易斯鹼的反應特性有關。一個模型[1] 曾以气态路易斯酸对氟离子的亲合能来預測路易斯酸的強度,从而得出在常见可分离出的路易斯酸中,以SbF5(五氟化銻)的路易斯酸性最强。氟离子是“硬”的路易斯鹼,氯离子及一些較“軟”的路易斯鹼,以及溶液中的路易斯酸性,都受到计算复杂的限制而較難研究。

酸根型配合物 编辑

酸根型配合物(Ate complex)是指路易斯酸與特定的鹼生成的中心原子升高的[2] 英文有机化學命名法中,ate這個字是一個後輟,用在被描述的原子上。例如,硼化合物的酸根型配合物被叫作borate硼酸盐。因此,三甲基硼烷可和甲基鋰反應生成酸根型配合物Me4BLi+。這個概念是由格奥尔格·维蒂希在1958年引入的。[3] 相似地,路易斯鹼可以生成鎓盐

路易斯鹼 编辑

「路易斯鹼」的各地常用名稱
中国大陸路易斯碱
臺灣路易士鹼
港澳路易斯鹼

氢键X—H…Y中的电子给予体Y是路易斯碱。路易斯碱在有机反应中为亲核试剂。若路易斯碱与路易斯酸反应,形成配合物时,路易斯碱为配体

优缺点 编辑

优点 编辑

酸碱电子理论扩大了酸碱范围,可把酸碱概念用于许多有机反应和无溶剂反应

缺点 编辑

如果选择不同的反应对象,酸碱的强弱次序可能不同,它对确定酸碱的相对强弱来说,没有统一的标度,因此对酸碱的反应方向难以判断。

参考资料 编辑

  1. ^ Christe, K.O.; Dixon, D.A.; McLemore, D.; Wilson, W.W.; Sheehy, J.A.; and Boatz, J.A. On a quantitative scale for Lewis acidity and recent progress in polynitrogen chemistry. Journal of Fluorine Chemistry. 2000, 101 (2): 101, 151–153. ISSN 0022-1139. 
  2. ^ Advanced organic Chemistry, Reactions, mechanisms and structure 3ed. Jerry March ISBN 0-471-85472-7
  3. ^ Komplexbildung und Reaktivität in der metallorganischen Chemie Angewandte Chemie Volume 70, Issue 3, Date: 7 Februar 1958, Pages: 65-71 G. Wittig doi:10.1002/ange.1760700302

延伸閱讀 编辑

参见 编辑

酸碱电子理论, 此條目需要补充更多来源, 2018年8月17日, 请协助補充多方面可靠来源以改善这篇条目, 无法查证的内容可能會因為异议提出而被移除, 致使用者, 请搜索一下条目的标题, 来源搜索, 网页, 新闻, 书籍, 学术, 图像, 以检查网络上是否存在该主题的更多可靠来源, 判定指引, 也称广义酸碱理论, 路易斯酸碱理论, 是1923年美国化学家吉尔伯特, 路易斯提出的一种酸碱理论, 该理论认为, 凡是可以接受外来电子对的分子, 基团或离子为酸, 路易斯酸, 凡可以提供电子对的分子, 基团或离子为碱, 路易. 此條目需要补充更多来源 2018年8月17日 请协助補充多方面可靠来源以改善这篇条目 无法查证的内容可能會因為异议提出而被移除 致使用者 请搜索一下条目的标题 来源搜索 酸碱电子理论 网页 新闻 书籍 学术 图像 以检查网络上是否存在该主题的更多可靠来源 判定指引 酸碱电子理论 也称广义酸碱理论 路易斯酸碱理论 是1923年美国化学家吉尔伯特 路易斯提出的一种酸碱理论 该理论认为 凡是可以接受外来电子对的分子 基团或离子为酸 路易斯酸 凡可以提供电子对的分子 基团或离子为碱 路易斯碱 因為跳脫了限定氫離子與氫氧根的酸鹼概念 这种理论包含的酸碱范围很广 但是 它对确定酸碱的相对强弱来说 没有统一的标度 对酸碱的反应方向难以判断 后来 拉爾夫 皮爾森 英语 Ralph Pearson 提出的软硬酸碱理论弥补了这种理论的缺陷 常見的路易斯酸有 正离子 金属离子 钠离子 烷基正离子 硝基正离子 氯化鋁 氯化鐵 三氟化硼 五氯化鈮以及鑭系元素的三氟甲磺酸盐 常見的路易斯鹼有 负离子 卤离子 氢氧根离子 烷氧基离子 烯烃 芳香化合物 氨氣 水 氟離子 氰離子 一氧化碳 目录 1 路易斯酸 1 1 物理性质 1 2 化学性质 1 3 酸根型配合物 2 路易斯鹼 3 优缺点 3 1 优点 3 2 缺点 4 参考资料 5 延伸閱讀 6 参见路易斯酸 编辑 路易士酸 的各地常用名稱中国大陸路易斯酸臺灣路易士酸港澳路易斯酸物理性质 编辑 路易斯酸多具腐蝕性 氯化锌 對纖維素具腐蝕性 是一個路易斯酸腐蝕性的典型例子 由於水显路易斯鹼性 多數路易斯酸會和水反應并產生具有布仑斯惕酸性的水合物 因此 很多路易斯酸的水溶液都是呈布仑斯惕酸性的 水合物中的路易斯酸與水分子之間有強的化學鍵連系著 因此很難把路易斯酸水合物乾燥 即使路易斯酸水合物通常是可分离出的化合物 例如 如果试图加熱干燥金属氯化物 路易斯酸 中的水分 則会生成氯化氫及其金屬的氫氧化物 化学性质 编辑 親電試劑或電子受體都是路易斯酸 路易斯酸通常含低能量LUMO 最低未占轨道 會與路易斯鹼的HOMO 最高占有轨道 反应 它與布仑斯惕 劳里酸不同的是 路易斯酸并不一定需要有质子 H 的轉移 對路易斯酸理論來說 所有親電試劑都可以叫做路易斯酸 包括H 雖然所有布仑斯惕 劳里酸都屬於路易斯酸 但实际上路易斯酸這個名詞多指那些不屬於布仑斯惕 劳里酸的路易斯酸 路易斯酸的化學反應活性可以用软硬酸碱理论來判斷 現時科學家仍沒有知道路易斯酸 強度 的通用定義 這是因為路易斯酸的強度與其特有的路易斯鹼的反應特性有關 一個模型 1 曾以气态路易斯酸对氟离子的亲合能来預測路易斯酸的強度 从而得出在常见可分离出的路易斯酸中 以SbF5 五氟化銻 的路易斯酸性最强 氟离子是 硬 的路易斯鹼 氯离子及一些較 軟 的路易斯鹼 以及溶液中的路易斯酸性 都受到计算复杂的限制而較難研究 酸根型配合物 编辑 酸根型配合物 Ate complex 是指路易斯酸與特定的鹼生成的中心原子價升高的盐 2 英文有机化學命名法中 ate這個字是一個後輟 用在被描述的原子上 例如 硼化合物的酸根型配合物被叫作borate硼酸盐 因此 三甲基硼烷可和甲基鋰反應生成酸根型配合物Me4B Li 這個概念是由格奥尔格 维蒂希在1958年引入的 3 相似地 路易斯鹼可以生成鎓盐 路易斯鹼 编辑 路易斯鹼 的各地常用名稱中国大陸路易斯碱臺灣路易士鹼港澳路易斯鹼氢键X H Y中的电子给予体Y是路易斯碱 路易斯碱在有机反应中为亲核试剂 若路易斯碱与路易斯酸反应 形成配合物时 路易斯碱为配体 优缺点 编辑优点 编辑 酸碱电子理论扩大了酸碱范围 可把酸碱概念用于许多有机反应和无溶剂反应 缺点 编辑 如果选择不同的反应对象 酸碱的强弱次序可能不同 它对确定酸碱的相对强弱来说 没有统一的标度 因此对酸碱的反应方向难以判断 参考资料 编辑 Christe K O Dixon D A McLemore D Wilson W W Sheehy J A and Boatz J A On a quantitative scale for Lewis acidity and recent progress in polynitrogen chemistry Journal of Fluorine Chemistry 2000 101 2 101 151 153 ISSN 0022 1139 引文使用过时参数coauthors 帮助 Advanced organic Chemistry Reactions mechanisms and structure 3ed Jerry March ISBN 0 471 85472 7 Komplexbildung und Reaktivitat in der metallorganischen Chemie Angewandte Chemie Volume 70 Issue 3 Date 7 Februar 1958 Pages 65 71 G Wittig doi 10 1002 ange 1760700302延伸閱讀 编辑The Lewis acid base concepts an overview 1980 ISBN 0 471 03902 0 Selectivities in Lewis acid promoted reactions 1989 ISBN 0 7923 0452 7 Lewis acid reagents a practical approach 1999 ISBN 0 19 850099 8参见 编辑酸碱电离论 酸碱质子理论 软硬酸碱理论 取自 https zh wikipedia org w index php title 酸碱电子理论 amp oldid 77985798, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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