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自配位反应

二月 10, 2024

自配位反应又称自络合反应，是化合物在溶剂中和溶剂分子形成配合物，同时自身解离出的阴离子迅速形成配阴离子的反应。[1]反应生成的配合物称作自配合物或自络合物（autocomplex）。

图中离心管的液体从左到右分别为：CoCl2的水溶液、CoCl2的浓盐酸溶液（含有[CoCl4]2−）、CoCl2的DMSO溶液、Co(ClO4)2的DMSO溶液（含有[Co(DMSO)6]2+）及Co(ClO4)2的水溶液。其中，中间的离心管为CoCl2和DMSO反应生成的自配合物，其颜色是[CoCl4]2-和[Co(DMSO)6]2+的混合颜色。

通常情况下，溶剂配体的给体数和与其竞争的阴离子配体相匹时，容易形成自配合物。例如Co2+和Br−的配位能力弱于Cl−，CoBr2可以在低给体数的溶剂形成自配合物，如碳酸-1,2-丙二酯和三甲基磷酸酯，而CoCl2则在二甲基亚砜中形成自配合物，CoBr2只会产生阳离子配合物。[1]

2 CoCl2 + 6 DMSO ⇌ [Co(DMSO)6]2+ + [CoCl4]2−
CoBr2 + 6 DMSO ⇌ [Co(DMSO)6]2+ + 2 Br−[2]

类似的反应也发生在其它金属盐上，如Fe3+和VO2+的氯化物在三甲基磷酸酯中生成自配合物，而叠氮化物在二甲基亚砜中生成自配合物。[1]碘化镉在固相时（无溶剂）即自配位（Cd[CdI4]）。[3]

自配合反应也会同时生成混合配体的配合物，如硫氰酸钴在二甲基乙酰胺中解离：[2]

2 Co(NCS)2 + 6 DMA ⇌ [Co(NCS)(DMA)5]+ + [Co(NCS)3(DMA)]−

自配合物的稳定性和配体本身有关，如[Co(DMSO)6][CoCl4]遇水分解。[4]

参考文献 编辑

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Victor Gutmann. Coordination Chemistry in Non-Aqueous Solutions[M]. Springer Science & Business Media, 2012. pp 30-31. ISBN 9783709181942
  2. ^ 2.0 2.1 E.A.V. Ebsworth; A.G. Maddock; A.G. Sharpe. New Pathways In Inorganic Chemistry[M]. Cambridge University Press, 1968. SBN 521072549.
  3. ^ Heinrich Biltz, Wilhelm Biltz, William Thomas Hall, Arthur Alphonzo Blanchard. Laboratory Methods of Inorganic Chemistry[M]. J. Wiley & Sons, 1909. pp 148-149.
  4. ^ A. Ciccarese, D. A. Clemente, A. Marzotto, G. Valle. Synthesis, structural, and spectroscopic characterization of hexakis (dimethyl sulfoxide)cobalt(II) tetrachlorocobaltate(II), [Co(Me2SO)6][CoCl4]. Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research. 1993-03, 23 (3): 223–229 [2018-12-02]. ISSN 0277-8068. doi:10.1007/bf01190050. （原始内容于2018-06-18） （英语）. 

二月 10, 2024
自配位反应, 又称自络合反应, 是化合物在溶剂中和溶剂分子形成配合物, 同时自身解离出的阴离子迅速形成配阴离子的反应, 反应生成的配合物称作自配合物或自络合物, autocomplex, 图中离心管的液体从左到右分别为, cocl2的水溶液, cocl2的浓盐酸溶液, 含有, cocl4, cocl2的dmso溶液, clo4, 2的dmso溶液, 含有, dmso, 及co, clo4, 2的水溶液, 其中, 中间的离心管为cocl2和dmso反应生成的自配合物, 其颜色是, cocl4, dmso, 的混合颜色. 自配位反应又称自络合反应 是化合物在溶剂中和溶剂分子形成配合物 同时自身解离出的阴离子迅速形成配阴离子的反应 1 反应生成的配合物称作自配合物或自络合物 autocomplex 图中离心管的液体从左到右分别为 CoCl2的水溶液 CoCl2的浓盐酸溶液 含有 CoCl4 2 CoCl2的DMSO溶液 Co ClO4 2的DMSO溶液 含有 Co DMSO 6 2 及Co ClO4 2的水溶液 其中 中间的离心管为CoCl2和DMSO反应生成的自配合物 其颜色是 CoCl4 2 和 Co DMSO 6 2 的混合颜色 通常情况下 溶剂配体的给体数和与其竞争的阴离子配体相匹时 容易形成自配合物 例如Co2 和Br 的配位能力弱于Cl CoBr2可以在低给体数的溶剂形成自配合物 如碳酸 1 2 丙二酯和三甲基磷酸酯 而CoCl2则在二甲基亚砜中形成自配合物 CoBr2只会产生阳离子配合物 1 2 CoCl2 6 DMSO Co DMSO 6 2 CoCl4 2 CoBr2 6 DMSO Co DMSO 6 2 2 Br 2 类似的反应也发生在其它金属盐上 如Fe3 和VO2 的氯化物在三甲基磷酸酯中生成自配合物 而叠氮化物在二甲基亚砜中生成自配合物 1 碘化镉在固相时 无溶剂 即自配位 Cd CdI4 3 自配合反应也会同时生成混合配体的配合物 如硫氰酸钴在二甲基乙酰胺中解离 2 2 Co NCS 2 6 DMA Co NCS DMA 5 Co NCS 3 DMA 自配合物的稳定性和配体本身有关 如 Co DMSO 6 CoCl4 遇水分解 4 参考文献 编辑 1 0 1 1 1 2 Victor Gutmann Coordination Chemistry in Non Aqueous Solutions M Springer Science amp Business Media 2012 pp 30 31 ISBN 9783709181942 2 0 2 1 E A V Ebsworth A G Maddock A G Sharpe New Pathways In Inorganic Chemistry M Cambridge University Press 1968 SBN 521072549 Heinrich Biltz Wilhelm Biltz William Thomas Hall Arthur Alphonzo Blanchard Laboratory Methods of Inorganic Chemistry M J Wiley amp Sons 1909 pp 148 149 A Ciccarese D A Clemente A Marzotto G Valle Synthesis structural and spectroscopic characterization of hexakis dimethyl sulfoxide cobalt II tetrachlorocobaltate II Co Me2SO 6 CoCl4 Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research 1993 03 23 3 223 229 2018 12 02 ISSN 0277 8068 doi 10 1007 bf01190050 原始内容存档于2018 06 18 英语 取自 https zh wikipedia org w index php title 自配位反应 amp oldid 61740459, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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