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水分子簇

九月 15, 2023

水分子簇，又称水团簇、水簇、水分子团是一种不连续的氢键结构形成的水分子簇合物。[1]这些簇合物有的被实验所证实，有的通过理论计算推测存在。它们有多种存在的形式：在冰中、在晶格中以及在液态水中。其中最简单的就是二聚水（英语：water dimer）（化学式：(H2O)2）。继续进行科学研究十分重要，因为这使人们意识到水能自发地形成簇合物，而不是各向同性的无序物质。这可能可以解释水的许多反常性质，例如其密度不完全遵守热胀冷缩的规律。水分子簇也与一些特定超分子结构的稳定性有关。人类目前对自由水中水分子簇的了解很少，因此这被认为是未解决的化学问题之一。

假想的(H2O)100二十面体水分子簇和基本结构

理论研究（计算得出的结构） 编辑

理论计算表明（参见：水模型（英语：water model）），环状的水分子簇(H2O)n中n的值可以从3取到60。随着簇的体积增大，两个氧原子之间的距离会因为所谓的共同多体相互作用而减小。这是因为电荷分布发生变化造成氢受体分子成为一个更好的氢供体分子，同时导致水的总体积增大。六聚体中似乎存在多种同分异构体：环状的、书状的、包状的、笼状的、棱柱形的，它们的能量基本相同。七聚体和八聚体以笼状形式存在，还未发现环状或正方体形状的异构体。更大的簇合物也有研究，类似于富勒烯的(H2O)28，这被称为水布基球（water buckyball）。甚至一种由280个水分子组成的庞大的二十面体结构（每个水分子周围最近有4个水分子）也被发现处于局部势能极小值。这种结构的簇合物直径达到3纳米，由三个二十面体的层构成，每层分别有280个、100个和20个水分子（100个分子组成的结构见右上图）。每增加一层都使得簇合物的稳定性得到提高。[2]近期的研究文献对使用量子化学从头计算方法研究水分子簇有较好的评价。[3][4]

实验结构 编辑

实验观察[5][6]水分子簇需要精密的光谱仪器，例如远红外振动转动隧道光谱。将水分子困在液氦环境中，可以发现六聚体是一个平面环状结构，在气相中是笼状结构，而将液氦换成某些有机物，就会发现它的构象类似于熟悉的环己烷构象。结合红外光谱和质谱进行观测可以发现立方形的结构存在于8到10个水分子的簇合物中。

如果水是晶体结构的一部分（例如水合物），就可以通过X射线衍射进行研究。一项近期的研究就用此法发现一种水的七聚体是扭船型的非平面环状结构。[7]

对于任何自由水中超分子结构的研究是十分困难的，因为它们存在时间非常短。氢键不断断裂和形成所需时间小于200飞秒。[8]

自由水模型 编辑

自由水的研究目前进展十分缓慢，目前主要使用量子簇平衡（QCE）方法。但是仍然没有一种模型能够较好地符合实验中测得的密度。[9][10]

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ Ralf Ludwig. Water: From Clusters to the Bulk. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40 (10): 1808–1827. PMID 11385651. doi:10.1002/1521-3773(20010518)40:10<1808::AID-ANIE1808>3.0.CO;2-1. 
  2. ^ Loboda, Oleksandr; Goncharuk, Vladyslav. Theoretical study on icosahedral water clusters. Chemical Physics Letters: 144–147. Bibcode:2010CPL...484..144L. doi:10.1016/j.cplett.2009.11.025. 
  3. ^ S. Maheshwary, N. Patel, N Sathyamurthy, A. D. Kulkarni, S. R. Gadre. Structure and Stability of Water Clusters (H2O)n, n = 8-20: An Ab Initio Investigation. J. Phys. Chem. a. 2001, 105 (46): 10525. doi:10.1021/jp013141b. 
  4. ^ G. S. Fanourgakis, E. Aprà, W. A. de Jong, S. S. Xantheas. High-level ab initio calculations for the four low-lying families of minima of (H2O)20. II. Spectroscopic signatures of the dodecahedron, fused cubes, face-sharinbucky water g pentagonal prisms, and edge-sharing pentagonal prisms hydrogen bonding networks. J. Chem. Phys. 2005, 122 (13): 134304. Bibcode:2005JChPh.122m4304F. PMID 15847462. doi:10.1063/1.1864892. 
  5. ^ C. J. Gruenloh, J. R. Carney, C. A. Arrington, T. S. Zwier, S. Y. Fredericks, K. D. Jordan. Infrared Spectrum of a Molecular Ice Cube: The S4 and D2d Water Octamers in Benzene-(Water)8. Science. 1997, 276 (5319): 1678. doi:10.1126/science.276.5319.1678. 
  6. ^ M. R. Viant, J. D. Cruzan, D. D. Lucas, M. G. Brown, K. Liu, R. J. Saykally. Pseudorotation in Water Trimer Isotopomers Using Terahertz Laser Spectroscopy. J. Phys. Chem. a. 1997, 101 (48): 9032. doi:10.1021/jp970783j. 
  7. ^ M. H. Mir, J. J. Vittal. Phase Transition Accompanied by Transformation of an Elusive Discrete Cyclic Water Heptamer to a Bicyclic (H2O)7 Cluster. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46 (31): 5925–5928. PMID 17577896. doi:10.1002/anie.200701779. 
  8. ^ Smith, Jared D.; Christopher D. Cappa, Kevin R. Wilson, Ronald C. Cohen, Phillip L. Geissler, Richard J. Saykally. (PDF). Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 2005, 102 (40): 14171–14174 [2012-11-01]. Bibcode:2005PNAS..10214171S. PMC 1242322  . PMID 16179387. doi:10.1073/pnas.0506899102. （原始内容 (PDF)存档于2018-11-01）. 
  9. ^ Borowski, Piotr; Jaroniec, Justyna; Janowski, Tomasz; Woliński, Krzysztof. Quantum cluster equilibrium theory treatment of hydrogen-bonded liquids: Water, methanol and ethanol. Molecular Physics. 2003, 101 (10): 1413. doi:10.1080/0026897031000085083. 
  10. ^ Lehmann, S. B. C.; Spickermann, C.; Kirchner, B. Quantum Cluster Equilibrium Theory Applied in Hydrogen Bond Number Studies of Water. 1. Assessment of the Quantum Cluster Equilibrium Model for Liquid Water. Journal of Chemical Theory and Computation. 2009, 5 (6): 1640. doi:10.1021/ct800310a. 

外部链接 编辑

  • Water clusters at London South Bank University
  • The Cambridge Cluster Database （页面存档备份，存于互联网档案馆） - Includes water clusters calculated with various water models and the water clusters explored with ab initio methods （页面存档备份，存于互联网档案馆）.

九月 15, 2023
水分子簇, 又称水团簇, 水簇, 水分子团是一种不连续的氢键结构形成的合物, 这些簇合物有的被实验所证实, 有的通过理论计算推测存在, 它们有多种存在的形式, 在冰中, 在晶格中以及在液态水中, 其中最简单的就是二聚水, 英语, water, dimer, 化学式, 继续进行科学研究十分重要, 因为这使人们意识到水能自发地形成簇合物, 而不是各向同性的无序物质, 这可能可以解释水的许多反常性质, 例如其密度不完全遵守热胀冷缩的规律, 也与一些特定超分子结构的稳定性有关, 人类目前对自由水中的了解很少, 因此这被认为. 水分子簇 又称水团簇 水簇 水分子团是一种不连续的氢键结构形成的水分子簇合物 1 这些簇合物有的被实验所证实 有的通过理论计算推测存在 它们有多种存在的形式 在冰中 在晶格中以及在液态水中 其中最简单的就是二聚水 英语 water dimer 化学式 H2O 2 继续进行科学研究十分重要 因为这使人们意识到水能自发地形成簇合物 而不是各向同性的无序物质 这可能可以解释水的许多反常性质 例如其密度不完全遵守热胀冷缩的规律 水分子簇也与一些特定超分子结构的稳定性有关 人类目前对自由水中水分子簇的了解很少 因此这被认为是未解决的化学问题之一 假想的 H2O 100二十面体水分子簇和基本结构 目录 1 理论研究 计算得出的结构 2 实验结构 3 自由水模型 4 参见 5 参考资料 6 外部链接理论研究 计算得出的结构 编辑理论计算表明 参见 水模型 英语 water model 环状的水分子簇 H2O n中n的值可以从3取到60 随着簇的体积增大 两个氧原子之间的距离会因为所谓的共同多体相互作用而减小 这是因为电荷分布发生变化造成氢受体分子成为一个更好的氢供体分子 同时导致水的总体积增大 六聚体中似乎存在多种同分异构体 环状的 书状的 包状的 笼状的 棱柱形的 它们的能量基本相同 七聚体和八聚体以笼状形式存在 还未发现环状或正方体形状的异构体 更大的簇合物也有研究 类似于富勒烯的 H2O 28 这被称为水布基球 water buckyball 甚至一种由280个水分子组成的庞大的二十面体结构 每个水分子周围最近有4个水分子 也被发现处于局部势能极小值 这种结构的簇合物直径达到3纳米 由三个二十面体的层构成 每层分别有280个 100个和20个水分子 100个分子组成的结构见右上图 每增加一层都使得簇合物的稳定性得到提高 2 近期的研究文献对使用量子化学从头计算方法研究水分子簇有较好的评价 3 4 实验结构 编辑实验观察 5 6 水分子簇需要精密的光谱仪器 例如远红外振动转动隧道光谱 将水分子困在液氦环境中 可以发现六聚体是一个平面环状结构 在气相中是笼状结构 而将液氦换成某些有机物 就会发现它的构象类似于熟悉的环己烷构象 结合红外光谱和质谱进行观测可以发现立方形的结构存在于8到10个水分子的簇合物中 如果水是晶体结构的一部分 例如水合物 就可以通过X射线衍射进行研究 一项近期的研究就用此法发现一种水的七聚体是扭船型的非平面环状结构 7 对于任何自由水中超分子结构的研究是十分困难的 因为它们存在时间非常短 氢键不断断裂和形成所需时间小于200飞秒 8 自由水模型 编辑自由水的研究目前进展十分缓慢 目前主要使用量子簇平衡 QCE 方法 但是仍然没有一种模型能够较好地符合实验中测得的密度 9 10 参见 编辑水分子 氢键参考资料 编辑 Ralf Ludwig Water From Clusters to the Bulk Angew Chem Int Ed 2001 40 10 1808 1827 PMID 11385651 doi 10 1002 1521 3773 20010518 40 10 lt 1808 AID ANIE1808 gt 3 0 CO 2 1 Loboda Oleksandr Goncharuk Vladyslav Theoretical study on icosahedral water clusters Chemical Physics Letters 144 147 Bibcode 2010CPL 484 144L doi 10 1016 j cplett 2009 11 025 引文使用过时参数coauthors 帮助 使用 accessdate 需要含有 url 帮助 S Maheshwary N Patel N Sathyamurthy A D Kulkarni S R Gadre Structure and Stability of Water Clusters H2O n n 8 20 An Ab Initio Investigation J Phys Chem a 2001 105 46 10525 doi 10 1021 jp013141b G S Fanourgakis E Apra W A de Jong S S Xantheas High level ab initio calculations for the four low lying families of minima of H2O 20 II Spectroscopic signatures of the dodecahedron fused cubes face sharinbucky water g pentagonal prisms and edge sharing pentagonal prisms hydrogen bonding networks J Chem Phys 2005 122 13 134304 Bibcode 2005JChPh 122m4304F PMID 15847462 doi 10 1063 1 1864892 C J Gruenloh J R Carney C A Arrington T S Zwier S Y Fredericks K D Jordan Infrared Spectrum of a Molecular Ice Cube The S4 and D2d Water Octamers in Benzene Water 8 Science 1997 276 5319 1678 doi 10 1126 science 276 5319 1678 M R Viant J D Cruzan D D Lucas M G Brown K Liu R J Saykally Pseudorotation in Water Trimer Isotopomers Using Terahertz Laser Spectroscopy J Phys Chem a 1997 101 48 9032 doi 10 1021 jp970783j M H Mir J J Vittal Phase Transition Accompanied by Transformation of an Elusive Discrete Cyclic Water Heptamer to a Bicyclic H2O 7 Cluster Angew Chem Int Ed 2007 46 31 5925 5928 PMID 17577896 doi 10 1002 anie 200701779 Smith Jared D Christopher D Cappa Kevin R Wilson Ronald C Cohen Phillip L Geissler Richard J Saykally Unified description of temperature dependent hydrogen bond rearrangements in liquid water PDF Proc Natl Acad Sci USA 2005 102 40 14171 14174 2012 11 01 Bibcode 2005PNAS 10214171S PMC 1242322 nbsp PMID 16179387 doi 10 1073 pnas 0506899102 原始内容 PDF 存档于2018 11 01 引文使用过时参数coauthors 帮助 Borowski Piotr Jaroniec Justyna Janowski Tomasz Wolinski Krzysztof Quantum cluster equilibrium theory treatment of hydrogen bonded liquids Water methanol and ethanol Molecular Physics 2003 101 10 1413 doi 10 1080 0026897031000085083 Lehmann S B C Spickermann C Kirchner B Quantum Cluster Equilibrium Theory Applied in Hydrogen Bond Number Studies of Water 1 Assessment of the Quantum Cluster Equilibrium Model for Liquid Water Journal of Chemical Theory and Computation 2009 5 6 1640 doi 10 1021 ct800310a 外部链接 编辑Water clusters at London South Bank University Link The Cambridge Cluster Database 页面存档备份 存于互联网档案馆 Includes water clusters calculated with various water models and the water clusters explored with ab initio methods 页面存档备份 存于互联网档案馆 取自 https zh wikipedia org w index php title 水分子簇 amp oldid 66798636, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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