嚬哪醇重排反应

频哪醇重排（英語：Pinacol rearrangement）是一个邻二醇在酸催化下脱水并发生取代基重排生成羰基化合物的反应。^[1][2]。这一类反应由于嚬哪醇（2,3-二甲基-2,3-丁二醇）转换为嚬哪酮（3,3-二甲基-2-丁酮）的反应最具代表性，因而得名。反应的关键步骤是一个碳正离子的1,2-重排。

反应机理

1. 两个羟基其中之一接受一个质子之后脱去一分子水，形成碳正离子；
2. 发生1,2-重排，一个基团从未脱去羟基的碳上向有正电荷的碳上转移；
3. 羟基上脱去一个质子，其氧原子与碳成双键，反应结束。

 

第1步中，倾向生成稳定的碳正离子，级数较高的碳上的羟基容易脱去。

第2步中，倾向转移给电子性大的基团（即亲核性大的基团），芳基比烷基易于转移，烷基易于氢。

相关条目

• 碳正离子重排

参考文献

1. Fittig, R. Justus Liebigs Ann. Chem. 1860, 114, 54.
2. 应用例：Hill, G. A.; Flosdorf, E. W. Org. Synth., Coll. Vol. 1, p.462 (1941); Vol. 5, p.91 (1925). 网络版 （页面存档备份，存于互联网档案馆）