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十月 31, 2023
五氯化磷, 化学式, pcl5, 是一种无机化合物, 它是最重要的磷氯化物之一, 其它的还有三氯化磷和三氯氧磷, 它是一种无色, 具有吸湿性的固体, 主要用作氯化剂, 在不同条件下可有不同的结构, iupac名phosphorus, chloride氯化磷, 英文名, phosphorus, pentachloride识别cas号, 10026, pubchem, 24819chemspider, 23204smiles, clinchi, cl5p, 5inchikey, uhzytmxlrwxgpk, uhff. 五氯化磷 化学式 PCl5 是一种无机化合物 它是最重要的磷氯化物之一 其它的还有三氯化磷和三氯氧磷 它是一种无色 具有吸湿性的固体 主要用作氯化剂 在不同条件下可有不同的结构 五氯化磷IUPAC名Phosphorus V chloride氯化磷 V 英文名 Phosphorus pentachloride识别CAS号 10026 13 8 PubChem 24819ChemSpider 23204SMILES ClP Cl Cl Cl ClInChI 1 Cl5P c1 6 2 3 4 5InChIKey UHZYTMXLRWXGPK UHFFFAOYAPUN编号 1806EINECS 233 060 3RTECS TB6125000性质化学式 PCl5摩尔质量 208 239 1 g mol 外观 黄白色四方晶体 易潮解 1 密度 2 1 g cm3 1 熔点 167 C 三相点 1 沸点 160 C 升华点 1 溶解性 水 发生水解 1 溶解性 溶于二硫化碳 四氯甲烷 1 结构晶体结构 四方 1 分子构型 三角双锥危险性警示术语 R R14 R22 R23 R34 R48 20安全术语 S S26 S36 37 39 S45 S7 8主要危害 腐蚀性 吸湿性 与水剧烈反应放出大量热 且有氯化氢生成NFPA 704 0 3 2 W相关物质相关化合物 三氯氧磷 三氯化磷 五氟化磷若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 目录 1 结构 2 制備方法 3 水解 4 其它反应 4 1 对有机化合物的氯化 4 2 对无机化合物的氯化 5 五氯化砷和五氯化锑 6 安全 7 参见 8 参考文献结构 编辑固态时五氯化磷的结构单元可以写作PCl4 PCl6 氯化铯型晶体结构 两个离子分别为四面体和八面体结构 阳离子中的磷原子为sp3杂化 阴离子中的磷为sp3d2杂化 气态和液态的五氯化磷为单分子结构 分子呈三角双锥形 与VSEPR理论所预测的一致 溶液中的分子结构与浓度和溶剂有关 2 溶于极性溶剂 如硝基甲烷 硝基苯 时 五氯化磷发生自偶电离 在稀溶液中的主要反应为 P C l 5 P C l 4 C l displaystyle rm PCl 5 rightarrow PCl 4 Cl nbsp 浓度较高时的主要反应为 2 P C l 5 P C l 4 P C l 6 displaystyle rm 2PCl 5 rightarrow PCl 4 PCl 6 nbsp 溶于非极性溶剂 如二硫化碳 四氯化碳 苯 时 五氯化磷不发生电离 仍以PCl5的形式存在 3 溶液中PCl5曾被认为以二聚体存在 P2Cl10 但來曼系光譜的数据否定了这个假说 五氯化磷中超价的磷原子可用三中心四电子键解释 制備方法 编辑五氯化磷可通过三氯化磷的氯化制备 该方法2000年生产了大约一万吨的五氯化磷 4 P C l 3 C l 2 P C l 5 displaystyle rm PCl 3 Cl 2 rightarrow PCl 5 nbsp D H 124 k J m o l displaystyle rm Delta H 124kJ mol nbsp 180 C时 PCl5与PCl3和Cl2构成平衡 PCl5的解离度大约为40 4 因此PCl5的样品中經常含有氯氣 也因此常带绿色 水解 编辑PCl5与水剧烈反应 生成氯化氢和含氧磷化合物 部分水解的产物为三氯氧磷 P C l 5 H 2 O P O C l 3 2 H C l displaystyle rm PCl 5 H 2 O rightarrow POCl 3 2HCl nbsp 在热水中 五氯化磷完全水解 生成磷酸 P C l 5 4 H 2 O H 3 P O 4 5 H C l displaystyle rm PCl 5 4H 2 O rightarrow H 3 PO 4 5HCl nbsp 其它反应 编辑五氯化磷是常用的氯化剂 5 对有机化合物的氯化 编辑 五氯化磷在有机合成中有两类反应比较重要 一是将C H键转化为C Cl键的反应 二是将C OH键转化为C Cl键的反应 一些常见的反应如下 将羧酸转化為酰氯 6 将醇转化為相应的氯代烷 目前实验室中做此类反应时 比较常用的是氯化亞碸 因為副产物二氧化硫是气体 比五氯化磷的副产物 固体POCl3 容易分离得多 五氯化磷 三氯化磷与硫酰氯都可以用作Cl2的来源 但在实验室中 硫酰氯比五氯化磷用途广泛 因为气态的二氧化硫很容易与产物分离 与叔胺 如N N 二甲基甲醯胺 反应 生成Vilsmeier试剂 CH3 2NCClH Cl 此类试剂可用于甲酰化反应合成苯甲醛的衍生物 或转化醇为相应的氯代烃 5 五氯化磷比较特殊的反应是 它可以氯化烯丙基位和苄基位的C H键 将其转化为C Cl 而且也可将C O转化为偕二氯代物 gt CCl2 7 与苯乙烯反应水解后可得亚磷酸的衍生物 该反应体现了五氯化磷的亲电特征 8 对无机化合物的氯化 编辑 与其在有机反应中的应用类似 五氯化磷已被氯化亚砜取代 五氯化磷与五氧化二磷反应 生成三氯氧磷 6 P C l 5 P 4 O 10 10 P O C l 3 displaystyle rm 6PCl 5 P 4 O 10 rightarrow 10POCl 3 nbsp 可氯化二氧化氮为硝酰氯 P C l 5 2 N O 2 P C l 3 2 N O 2 C l displaystyle rm PCl 5 2NO 2 rightarrow PCl 3 2NO 2 Cl nbsp 也可作为合成六氟磷酸锂的前体 后者是锂离子电池中的电解质 P C l 5 6 L i F L i P F 6 5 L i C l displaystyle rm PCl 5 6LiF rightarrow LiPF 6 5LiCl nbsp 五氯化砷和五氯化锑 编辑AsCl5 和 SbCl5 都采取三角双锥结构 相关的键长数据分别为 211pm As Cleq 221pm As Clax 227pm Sb Cleq 和233 3pm Sb Clax 9 低温下 SbCl5 为二聚体 双八面体的 Sb2Cl10 与五氯化铌类似 安全 编辑五氯化磷会剧烈水解生成氯化氢 因此使用五氯化磷要注意安全 参见 编辑三氯化磷 五氟化磷 五溴化磷 五碘化磷参考文献 编辑 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 CRC Handbook of Chemistry and Physics 97th Edition 2016 06 24 4 78 ISBN 1 4987 5428 7 英语 使用 accessdate 需要含有 url 帮助 Suter R W Knachel H C Petro V P Howatson J H S G Shore S G Nature of Phosphorus V Chloride in Ionizing and Nonionizing Solvents Journal of the American Chemical Society 1973 volume 95 pp 1474 1479 DOI 10 1021 ja00786a021 D E C Corbridge Phosphorus An Outline of its Chemistry Biochemistry and Technology 5th Edition Elsevier Amsterdam 1995 ISBN 0 444 89307 5 4 0 4 1 Holleman A F Wiberg E Inorganic Chemistry Academic Press San Diego 2001 ISBN 0 12 352651 5 5 0 5 1 Burks Jr J E Phosphorus V Chloride in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis Ed L Paquette 2004 J Wiley amp Sons New York DOI 10 1002 047084289 Adams R Jenkins R L p Nitrobenzoyl chloride Organic Syntheses Collected Volume 1 p 394 1941 Gross H Rieche A Hoft E Beyer E Dichloromethyl Methyl Ether Organic Syntheses Collected Volume 5 p 365 1973 Schmutzler R Styrylphosphonic dichloride Organic Syntheses Collected Voume 5 p 1005 1973 Haupt S Seppelt K Solid State Structures of AsCl5 and SbCl5 Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie 2002 volume 628 pages 729 734 取自 https zh wikipedia org w index php title 五氯化磷 amp oldid 66791091, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,