^Preparation of aryl benzyl ketones by [1,2]-Wittig rearrangement Alan R. Katritzky, Yuming Zhang, Sandeep K. Singh Arkivoc p. 146-150 2002 (vii) link (页面存档备份,存于互联网档案馆)
^ 4.04.1Wittig Rearrangement of Lithiated Allyl Aryl Ethers: A Mechanistic Study Sven Strunk, Manfred Schlosser European Journal of Organic Chemistry Volume 2006, Issue 19 , Pages 4393 - 4397 doi:10.1002/ejoc.200600304
十二月 27, 2023
维蒂希重排反应, 指醚在强碱, 如有机锂试剂, 作用下重排为烷氧基化合物, displaystyle, mathsf, overset, displaystyle, atop, vert, underset, vert, atop, displaystyle, color, gray, longrightarrow, overset, displaystyle, atop, vert, underset, vert, atop, displaystyle, color, gray, xrightarrow, dis. 1 2 维蒂希重排反应指醚在强碱 如有机锂试剂 作用下重排为烷氧基化合物 1 2 R C R H O R R L i R C R R O L i R H H R C R R O H displaystyle mathsf R overset displaystyle H atop vert underset vert atop displaystyle R C O R color Gray R Li longrightarrow R overset displaystyle R atop vert underset vert atop displaystyle R C O Li color Gray R H xrightarrow displaystyle H R overset displaystyle R atop vert underset vert atop displaystyle R C O H 反应由格奧爾格 維蒂希 诺贝尔化学奖得主 和洛曼于1942年首先报道 这个反应是合成多取代醇的一个较好的方法 当R 为吸电子基团 如氰基 很容易离去时 该基团在反应中被消除 反应产物是相应的酮类 3 R C C N H O R R L i C R R O R H L i C N displaystyle mathsf R overset displaystyle H atop vert underset vert atop displaystyle CN C O R color Gray R Li longrightarrow overset displaystyle O atop vert vert underset diagup diagdown atop displaystyle R R C color Gray R H LiCN 反应机理 编辑一般认为反应底物醚在强碱作用下生成的 a 碳负离子发生 O R 键均裂形成自由基中间体 之后自由基1 2 迁移后两个自由基再偶联为最终的烷氧基化合物 4 nbsp 1 2 维蒂希重排的机理烃基迁移顺序与自由基稳定性相吻合 即甲基 lt 伯烃基 lt 仲烃基 lt 叔烃基 某些烯丙基芳醚也可以按照另一机理进行反应 4 例如 下图中的烯丙基芳醚 1 用仲丁基锂在 78 处理得到锂化中间体 2 当升高温度至 25 并用三甲基氯硅烷捕获反应的醇锂中间体时 结果只得到重排产物 5 没有 4 生成 这个结果排除了通过自由基 3a 进行反应的机理 支持了以Meisenheimer络合物 3b 为中间体的反应机理 进一步研究表明烯丙基 对叔丁基苯基 醚进行反应时 反应速率发生下降 从而再次证实了以 3b 为中间体的机理 nbsp 1 2 维蒂希重排的另一机理参见 编辑化学反应列表 1 3 维蒂希重排反应 斯迈尔斯重排反应参考资料 编辑 Georg Wittig L Lohmann Ann 550 260 1942 G Wittig Experientia 14 389 1958 Preparation of aryl benzyl ketones by 1 2 Wittig rearrangement Alan R Katritzky Yuming Zhang Sandeep K Singh Arkivoc p 146 150 2002 vii link 页面存档备份 存于互联网档案馆 4 0 4 1 Wittig Rearrangement of Lithiated Allyl Aryl Ethers A Mechanistic Study Sven Strunk Manfred Schlosser European Journal of Organic Chemistry Volume 2006 Issue 19 Pages 4393 4397 doi 10 1002 ejoc 200600304 取自 https zh wikipedia org w index php title 1 2 维蒂希重排反应 amp oldid 72040434, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,