IUPAC compendium of Chemical Terminology. IUPAC. 1997 [2007-01-15]. (原始内容于2007-07-21).
九月 25, 2023
跃迁偶极矩, displaystyle, mathbf, 在初态m, displaystyle, 与末态n, displaystyle, 间的跃迁过程里代表了两个态间跃迁的电偶极矩, 一般, 是一个含相因子的複矢量, 它的方向代表跃迁的极性方向, 决定了系统如何与给定极性的的电磁场间的相互作用, 它的振幅平方代表了由于系统内电荷分布导致的相互作用强度, 的si, unit为库伦, 更为方便的单位为德拜, 目录, 定义, 与经典偶极矩的类比, 起源, 应用, 参考文献定义, 编辑從初态m, displaystyle,. 跃迁偶极矩d n m displaystyle mathbf d nm 在初态m displaystyle m 与末态n displaystyle n 间的跃迁过程里代表了两个态间跃迁的电偶极矩 一般 跃迁偶极矩是一个含相因子的複矢量 它的方向代表跃迁的极性方向 决定了系统如何与给定极性的的电磁场间的相互作用 它的振幅平方代表了由于系统内电荷分布导致的相互作用强度 跃迁偶极矩的SI unit为库伦 米 Cm 更为方便的单位为德拜 D 目录 1 定义 2 与经典偶极矩的类比 3 起源 4 应用 5 参考文献定义 编辑從初态m displaystyle m nbsp 跃迁至末态n displaystyle n nbsp 的态间跃迁 是偶极矩矩阵的非对角矩阵元 它可以通过对初始态 末态与偶极矩算符乘积的空间积分得到 d e i x i i y i i z i displaystyle mathbf hat d e left sum i x i sum i y i sum i z i right nbsp 其中求和针对电子在体系中的空间位置 给定跃迁偶极矩 d n m PS n d PS m d 3 r PS n d PS m displaystyle mathbf d nm int Psi n mathbf hat d Psi m d 3 r langle Psi n mathbf hat d Psi m rangle nbsp 如果有多个电子在体系中 波函数依赖于所有位置 积分须对全部电子位置进行 与经典偶极矩的类比 编辑主条目 电偶极矩 跃迁偶极矩可类比经典偶极矩 尽管这种类比很有用 但需注意两者本质不同 在两个点电荷 q q的情况下 位移矢量r displaystyle scriptstyle mathbf r nbsp 从负电荷指向正电荷 电偶极矩为 p q r displaystyle mathbf p q mathbf r nbsp 在有电场存在的情况下 两个点电荷会受到相反方向力的作用 导致净力矩 力矩的大小正比于电荷大小与电荷间矩 并随场与偶极矩间相对夹角变化 t q r E sin 8 displaystyle mathbf tau q mathbf r mathbf E sin theta nbsp 类似地 电磁波与跃迁偶极矩为d n m displaystyle mathbf d nm nbsp 的原子跃迁的耦合取决于原子内部电荷的分布 电场强度以及场与跃迁发生的相对极性方向 此外 跃迁偶极矩受初态末态间的几何位置与相对相的影响 起源 编辑当原子或分子与频率为w displaystyle omega nbsp 的电磁场相互作用时 它可以在能差为ℏ w displaystyle hbar omega nbsp 的两态间发生跃迁 这是跃迁偶极矩与电磁场间的耦合导致的 从低能态到高能态的跃迁对应吸收光子 从高能态到低能态的跃迁对应发射光子 如果计算中忽略电偶极算符的电荷e displaystyle e nbsp 可得R a displaystyle mathbf R alpha nbsp 应用 编辑跃迁偶极矩对决定电偶极相互作用下是否可能跃迁很有帮助 例如 从价键p displaystyle pi nbsp 轨道到反键轨道p displaystyle pi nbsp 的跃迁是允许的 这是因为定义跃迁偶极矩的积分不为零 这样的跃迁发生在偶函数轨道与奇函数轨道之间 而偶极矩算符是r displaystyle mathbf r nbsp 的奇函数 所以积分因子是一个偶函数 积分上下限对称的奇函数的积分为零 而偶函数则不一定 这个结果反映在电偶极跃迁的宇称选择定则中 参考文献 编辑IUPAC compendium of Chemical Terminology IUPAC 1997 2007 01 15 原始内容存档于2007 07 21 取自 https zh wikipedia org w index php title 跃迁偶极矩 amp oldid 75254130, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,