等温等压系综, 是正则系综的推广, 是统计力学系综的一种, 正如其名, 这个系综对应于具有恒定温度和压强的体系, 每个系综内的体系可以和其他体系进行能量和体积交换, 但系综内各体系的能量总和以及体积总和是固定的, 而且各体系有相同的粒子数, 化学上这个系综很重要, 因为化学反应经常是在等温等压的条件下进行的, 其配分函数可以通过对正则配分函数, displaystyle, 加权求和得到, displaystyle, delta, 其中k, displaystyle, 是波尔兹曼常数, displaystyle, 是. 等温等压系综是正则系综的推广 是统计力学系综的一种 正如其名 这个系综对应于具有恒定温度和压强的体系 每个系综内的体系可以和其他体系进行能量和体积交换 但系综内各体系的能量总和以及体积总和是固定的 而且各体系有相同的粒子数 化学上这个系综很重要 因为化学反应经常是在等温等压的条件下进行的 其配分函数可以通过对正则配分函数 Z N V T displaystyle Z N V T 加权求和得到 D N P T Z N V T exp P V k B T C d V displaystyle Delta N P T int Z N V T exp PV k B T CdV 其中k B displaystyle k B 是波尔兹曼常数 V displaystyle V 是体积 虽然直观上看C displaystyle C 应该是一个常数 有学者认为可有其他选择 比如 C N V displaystyle C N V or C P k B T displaystyle C P k B T 主要目的是让配分函数变为一个无量纲的量 这些选择的差异在热力学极限下就可以忽略不计了 配分函数的对数是吉布斯能 符号G displaystyle G G N P T k B T ln D N P T displaystyle G N P T k B T ln Delta N P T 取自 https zh wikipedia org w index php title 等温等压系综 amp oldid 64253792, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,