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立构规整性

立构规整性(英语:tacticity)是高分子内相邻手性中心的相对立体化学中的概念[1],这个词来自于希腊语τακτικός,意为与排列或顺序有关。立构规整性的应用意义基于聚合物的物理性质。其大分子结构会影响着它具有刚性、长序结晶性,或柔性、长序无定形性的程度。立构规整性的研究也有助于了解聚合物在什么温度下熔化,在溶剂中的溶解度及其机械性能。

间规立构的聚丙烯球棍模型。

将具有立构规整性的分子进行分类,可以有二分体(diad)、三分体(triad)等。

立构规整性的控制可以通过控制聚合过程来实现。[2]

立构规整性的描述 编辑

二分体 编辑

 
内消旋(meso dais)聚丙烯.
 
外消旋(racemo diads)聚丙烯.

在聚合物分子中两个相邻结构单元组成一个二分体。如果一个二分体中两个结构单元取向相同,其形如内消旋分子的结构,因此也称为内消旋二分体(meso diads)。如果一个二分体中两个结构单元取向相反,与前者相对称为外消旋二分体(racemo diads)。以乙烯基聚合物分子为例,内消旋二分体取代基在聚合物主碳链的同侧。

三分体 编辑

如果考虑三分体,即三个依次相邻的单元结构,则可更细致地将其作如下划分。

 
An isotactic (mm) triad in a polypropylene molecule.
 
A syndiotactic (rr) triad in a polypropylene molecule.
  • 如果相接的两个二分体都是内消旋的,则其称为等规立构(isotactic);
  • 如果相接的两个二分体都是外消旋的,则其称为间规立构(syndiotactic);
  • 如果相接的两个二分体一个是内消旋的另一个是外消旋的,则其称为异规立构(heterotactic)。

若聚合物分子的立体化学性质可以看成是一个伯努力过程,则三者出现的概率分别为0.0625,0.5625和0.375。

聚合物 编辑

等规立构聚合物 编辑

通过Ziegler-Natta催化方式合成的聚丙烯是等规立构的。等规立构分子一般呈半晶体性,且通常形成螺旋构型。

 
isotactic polymers
 
isotactic polypropylene

间规立构聚合物 编辑

通过茂金属催化方式合成的聚苯乙烯是间规立构的。等规立构分子一般呈半晶体性,且通常形成螺旋构型。一种植物 Gutta percha 中的萜烯是间规立构的聚异戊二烯。

 
syndiotactic polymers
 
syndiotactic polypropylene

立构规整性的测量技术 编辑

立构规整性可以用质子或C-13核磁共振直接测量。随机方法,如伯努力方法和马尔科夫方法,也被用于分析分子的立构规整性。

其他对立构规整性敏感的测量方法还有如粉末X光衍射、次生离子质谱(SIMS)、红外振动谱(FTIR)等。若立构规整性与一些物理性质的关系已知,也可通过测量物理性质,比如熔点,以确定其立构规整性。

参考文献 编辑

  1. ^ Introduction to polymers. R.J. Young ISBN 0-412-22170-5
  2. ^ 史丰田, 鲁建民, 韩丙勇,等. 十二烷基苯磺酸钡存在下负离子聚合控制聚苯乙烯立构规整性研究[J]. 高分子学报, 2010(6):734-738.

立构规整性, 英语, tacticity, 是高分子内相邻手性中心的相对立体化学中的概念, 这个词来自于希腊语τακτικός, 意为与排列或顺序有关, 的应用意义基于聚合物的物理性质, 其大分子结构会影响着它具有刚性, 长序结晶性, 或柔性, 长序无定形性的程度, 的研究也有助于了解聚合物在什么温度下熔化, 在溶剂中的溶解度及其机械性能, 间规立构的聚丙烯球棍模型, 将具有的分子进行分类, 可以有二分体, diad, 三分体, triad, 的控制可以通过控制聚合过程来实现, 目录, 的描述, 二分体, 三分体,. 立构规整性 英语 tacticity 是高分子内相邻手性中心的相对立体化学中的概念 1 这个词来自于希腊语taktikos 意为与排列或顺序有关 立构规整性的应用意义基于聚合物的物理性质 其大分子结构会影响着它具有刚性 长序结晶性 或柔性 长序无定形性的程度 立构规整性的研究也有助于了解聚合物在什么温度下熔化 在溶剂中的溶解度及其机械性能 间规立构的聚丙烯球棍模型 将具有立构规整性的分子进行分类 可以有二分体 diad 三分体 triad 等 立构规整性的控制可以通过控制聚合过程来实现 2 目录 1 立构规整性的描述 1 1 二分体 1 2 三分体 2 聚合物 2 1 等规立构聚合物 2 2 间规立构聚合物 3 立构规整性的测量技术 4 参考文献立构规整性的描述 编辑二分体 编辑 nbsp 内消旋 meso dais 聚丙烯 nbsp 外消旋 racemo diads 聚丙烯 在聚合物分子中两个相邻结构单元组成一个二分体 如果一个二分体中两个结构单元取向相同 其形如内消旋分子的结构 因此也称为内消旋二分体 meso diads 如果一个二分体中两个结构单元取向相反 与前者相对称为外消旋二分体 racemo diads 以乙烯基聚合物分子为例 内消旋二分体取代基在聚合物主碳链的同侧 三分体 编辑 如果考虑三分体 即三个依次相邻的单元结构 则可更细致地将其作如下划分 nbsp An isotactic mm triad in a polypropylene molecule nbsp A syndiotactic rr triad in a polypropylene molecule 如果相接的两个二分体都是内消旋的 则其称为等规立构 isotactic 如果相接的两个二分体都是外消旋的 则其称为间规立构 syndiotactic 如果相接的两个二分体一个是内消旋的另一个是外消旋的 则其称为异规立构 heterotactic 若聚合物分子的立体化学性质可以看成是一个伯努力过程 则三者出现的概率分别为0 0625 0 5625和0 375 聚合物 编辑等规立构聚合物 编辑 通过Ziegler Natta催化方式合成的聚丙烯是等规立构的 等规立构分子一般呈半晶体性 且通常形成螺旋构型 nbsp isotactic polymers nbsp isotactic polypropylene间规立构聚合物 编辑 通过茂金属催化方式合成的聚苯乙烯是间规立构的 等规立构分子一般呈半晶体性 且通常形成螺旋构型 一种植物 Gutta percha 中的萜烯是间规立构的聚异戊二烯 nbsp syndiotactic polymers nbsp syndiotactic polypropylene立构规整性的测量技术 编辑立构规整性可以用质子或C 13核磁共振直接测量 随机方法 如伯努力方法和马尔科夫方法 也被用于分析分子的立构规整性 其他对立构规整性敏感的测量方法还有如粉末X光衍射 次生离子质谱 SIMS 红外振动谱 FTIR 等 若立构规整性与一些物理性质的关系已知 也可通过测量物理性质 比如熔点 以确定其立构规整性 参考文献 编辑 Introduction to polymers R J Young ISBN 0 412 22170 5 史丰田 鲁建民 韩丙勇 等 十二烷基苯磺酸钡存在下负离子聚合控制聚苯乙烯立构规整性研究 J 高分子学报 2010 6 734 738 取自 https zh wikipedia org w index php title 立构规整性 amp oldid 61728211, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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