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拉波特规则

拉波特规则(Laporte rule)是一种仅适用于中心对称分子或原子的光谱选律,可以表述为:相同原子轨道(例如s-sp-pd-df-f)之间的跃迁是禁阻的。此规则也可表述为:宇称不变或保留相对于反演中心的对称性的跃迁是禁阻的,即跃迁前后电子所在轨道的对称性不能均为对称(g)或均为反对称(u)。此类分子中允许的跃迁必须涉及宇称的变化,即guug[1]

符号g表示相对于反演中心对称,意即:如果分子中的所有原子都关于反演中心进行反转,那么反转后的轨道与反转前完全一样(包括空间取向相同)。符号u意味着轨道相对于反演中心是反对称的,在反演后各处都会改变符号。该规则源于量子力学选律:电子跃迁期间,宇称应反转。

但是,如果分子的对称中心被破坏,则允许进行禁阻跃迁,实际上,在实验中观察到了这种明显禁阻的跃迁。对称中心的破坏由于各种原因而发生,例如姜-泰勒效应和不对称振动。分子并非始终都是完全对称的,由于分子的不对称振动而发生的跃迁称为振动跃迁,例如由非绝热耦合引起的跃迁。通过这样的非对称振动,理论上禁阻的跃迁(例如dd跃迁)被弱允许了。[2]

该规则以奥托·拉波特英语Otto Laporte的名字命名[3],与过渡金属电子光谱有着密切关系。八面体络合物具有对称中心,故根据该规则,dd跃迁是禁阻的,且实际观察到其吸收非常弱。但是,四面体络合物没有对称中心,因此拉波特规则不适用,光谱吸收较八面体络合物更强。[4]

参见

参考文献

  1. ^ Robert J. Lancashire. Selection Rules for Electronic Spectra of Transition Metal Complexes. University of the West Indies, Mona. 13 September 2006 [2020-07-28]. (原始内容于2020-12-03). 
  2. ^ Atkins, Peter; Paula, Julio de. Chapter 13. Physical Chemistry. Oxford University Press. 2010: 494 [1st. Pub. 1978]. 
  3. ^ Laporte, O.; Meggers, W.F. Some rules of spectral structure (abstract). Journal of the Optical Society of America. 1925, 11 (5): 459. doi:10.1364/JOSA.11.000459. 
  4. ^ Miessler, Gary L.; Tarr, Donald A. Inorganic Chemistry. Prentice-Hall (2nd ed.). 1999: 377–8. 

拉波特规则, 此條目需要精通或熟悉相关主题的编者参与及协助编辑, 2020年7月30日, 請邀請適合的人士改善本条目, 更多的細節與詳情請參见討論頁, laporte, rule, 是一种仅适用于中心对称分子或原子的光谱选律, 可以表述为, 相同原子轨道, 例如s, d或f, 之间的跃迁是禁阻的, 此规则也可表述为, 宇称不变或保留相对于反演中心的对称性的跃迁是禁阻的, 即跃迁前后电子所在轨道的对称性不能均为对称, 或均为反对称, 此类分子中允许的跃迁必须涉及宇称的变化, 即g, u或u, 符号g表示相对于反演中心. 此條目需要精通或熟悉相关主题的编者参与及协助编辑 2020年7月30日 請邀請適合的人士改善本条目 更多的細節與詳情請參见討論頁 拉波特规则 Laporte rule 是一种仅适用于中心对称分子或原子的光谱选律 可以表述为 相同原子轨道 例如s s p p d d或f f 之间的跃迁是禁阻的 此规则也可表述为 宇称不变或保留相对于反演中心的对称性的跃迁是禁阻的 即跃迁前后电子所在轨道的对称性不能均为对称 g 或均为反对称 u 此类分子中允许的跃迁必须涉及宇称的变化 即g u或u g 1 符号g表示相对于反演中心对称 意即 如果分子中的所有原子都关于反演中心进行反转 那么反转后的轨道与反转前完全一样 包括空间取向相同 符号u意味着轨道相对于反演中心是反对称的 在反演后各处都会改变符号 该规则源于量子力学选律 电子跃迁期间 宇称应反转 但是 如果分子的对称中心被破坏 则允许进行禁阻跃迁 实际上 在实验中观察到了这种明显禁阻的跃迁 对称中心的破坏由于各种原因而发生 例如姜 泰勒效应和不对称振动 分子并非始终都是完全对称的 由于分子的不对称振动而发生的跃迁称为振动跃迁 例如由非绝热耦合引起的跃迁 通过这样的非对称振动 理论上禁阻的跃迁 例如d d跃迁 被弱允许了 2 该规则以奥托 拉波特 英语 Otto Laporte 的名字命名 3 与过渡金属的电子光谱有着密切关系 八面体络合物具有对称中心 故根据该规则 d d跃迁是禁阻的 且实际观察到其吸收非常弱 但是 四面体络合物没有对称中心 因此拉波特规则不适用 光谱吸收较八面体络合物更强 4 参见 编辑选律 田边 菅野图 配位场理论参考文献 编辑 Robert J Lancashire Selection Rules for Electronic Spectra of Transition Metal Complexes University of the West Indies Mona 13 September 2006 2020 07 28 原始内容存档于2020 12 03 Atkins Peter Paula Julio de Chapter 13 Physical Chemistry Oxford University Press 2010 494 1st Pub 1978 Laporte O Meggers W F Some rules of spectral structure abstract Journal of the Optical Society of America 1925 11 5 459 doi 10 1364 JOSA 11 000459 Miessler Gary L Tarr Donald A Inorganic Chemistry Prentice Hall 2nd ed 1999 377 8 取自 https zh wikipedia org w index php title 拉波特规则 amp oldid 70057276, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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