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一月 01, 2023
双氧配合物, 英語, dioxygen, complex, 是包含o2作为配体的一类配位化合物, 携氧蛋白例如肌红蛋白, 血红蛋白, 血紫蛋白和血青蛋白引起了人们对这类化合物的研究兴趣, 一些过渡金属能与o2形成配合物, 其中许多配合物的形成都是可逆的, o2的固定是许多重要现象中的第一步, 例如细胞呼吸作用, 腐蚀以及化学工业的生产, 人工合成的最早在1938年制得, 的配合物可逆地结合了氧分子o2, 目录, o2的单核配合物, o2配合物, o2配合物, o2的双核配合物, 与其他含氧配体的关系及应用, 参考资. 双氧配合物 英語 Dioxygen complex 是包含O2作为配体的一类配位化合物 1 携氧蛋白例如肌红蛋白 血红蛋白 血紫蛋白和血青蛋白引起了人们对这类化合物的研究兴趣 2 一些过渡金属能与O2形成配合物 其中许多配合物的形成都是可逆的 3 O2的固定是许多重要现象中的第一步 例如细胞呼吸作用 腐蚀以及化学工业的生产 人工合成的双氧配合物最早在1938年制得 Co II 的配合物可逆地结合了氧分子O2 4 目录 1 O2的单核配合物 1 1 h1 O2配合物 1 2 h2 O2配合物 2 O2的双核配合物 3 与其他含氧配体的关系及应用 4 参考资料O2的单核配合物 编辑O2配体与单个金属中心原子有两种配位方式 端基配位 h1 和边桥基配位 h2 这些化合物的成键与结构通常用单晶X射线晶体学鉴别 既要注重配合物的空间构型 也要测定两个氧原子的间距 以便推算它的键级 h1 O2配合物 编辑 钴 II 的O2的加合物和铁 II 的卟啉配合物以及相关的阴离子配体采用这种配位方式 肌红蛋白和血红蛋白是两个著名的例子 许多人工合成的类似物质也被认为具有相似的性质 O2的络合通常可以看作从金属 II 中心到氧分子的电荷转移 产生超氧根离子 O2 同时中心原子氧化态变为 III h2 O2配合物 编辑 h2的配位方式是双氧配位化学最常见的 这类配合物可以由低氧化态的金属配合物与氧气直接反应制得 例如 沃什卡配合物是羰基二 三苯基膦 氯化铱可逆地结合O2形成的 Ph C6H5 IrCl CO PPh3 2 O2 displaystyle overrightarrow leftarrow IrCl CO PPh3 2O2这个过程被认为是双电子氧化还原反应 Ir I 被氧化成Ir III 而氧气被还原成过氧根 因为基态O2分子是三线态的 而沃什卡配合物中是单线态的 因此使用单线态氧能加快反应 5 包含h2 O2配体的配合物是相当常见的 但其中多数都是用过氧化氢而不是氧气来制备的 铬酸根 CrO42 能与过氧化氢发生过氧链的转移反应 生成 Cr O2 4 2 水合钛 IV 离子与过氧化氢的反应产生颜色鲜艳的过氧基配合物 该反应可用于鉴别钛离子和过氧化氢 钒也可以发生类似的显色反应 6 O2的双核配合物 编辑O2同样能通过类似的方式与双金属单元中的一个金属原子形成配合物 一个自然界中著名的例子是血紫蛋白 通过羟桥连接的双铁中心分别与二元羧酸根离子的两端配位 双核配合物也能共同与O2配位 尽管反应开始时O2可能进攻单键 这些配位方式包括m2 h2 h2 m2 h1 h1 和m2 h1 h2 根据双金属中心电子转移的程度可将它们分为两类 过氧配合物和超氧配合物 自然界中这类双氧配合物通常含有铜 7 与其他含氧配体的关系及应用 编辑双氧配合物是许多含氧配合物的前体 金属氧基配合物 Metal oxo compounds 是由双氧配合物形成后O O键断裂得到的 过氧配合物可以通过金属还原双氧配合物制得 金属催化剂催化下O2的还原反应是燃料电池中重要的半反应 金属催化的氧化反应需要经过双氧配合物的中间体 尽管实际的氧化剂通常是含氧衍生物 O2与金属配合物的可逆结合已经被用于从空气中提纯氧气 但是液态空气低温分馏法依旧是主流方法 参考资料 编辑 Holleman A F Wiberg E Inorganic Chemistry Academic Press San Diego 2001 ISBN 0 12 352651 5 S J Lippard J M Berg Principles of Bioinorganic Chemistry University Science Books Mill Valley CA 1994 ISBN 0 935702 73 3 Berry R E Reactivity and Structure of Complexes of Small Molecules Dioxygen Comprehensive Coordination Chemistry II 2004 1 625 629 Tokuichi Tsumaki Nebenvalenzringverbindungen IV Uber einige innerkomplexe Kobaltsalze der Oxyaldimine Bulletin of the Chemical Society of Japan 1938 13 252 260 doi 10 1246 bcsj 13 252 Selke M and Foote C S Reactions of Organometallic Complexes with Singlet Oxygen Photooxidation of Vaska s Complex J Am Chem Soc 1993 volume 115 pages 1166 1167 doi 10 1021 ja00056a061 Greenwood N N amp Earnshaw A 1997 Chemistry of the Elements 2nd Edn Oxford Butterworth Heinemann ISBN 0 7506 3365 4 Lewis E A and Tolman W B Reactivity of Dioxygen Copper Systems Chemical Reviews 2004 104 1047 1076 doi 10 1021 cr020633r 取自 https zh wikipedia org w index php title 双氧配合物 amp oldid 48080881, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
