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克莱森重排反应

克莱森重排反应,又稱作Claisen重排反应,其最初形式是一个烯丙基苯基在高温(> 200°C)下发生的一个重排反应,产物是邻位烯丙基苯酚。反应的机理是σ[3,3]重排(是史上第一个发现的σ[3,3]重排反应),产物4-烯酮因芳香性的需要互变异构为酚。


克莱森重排反应


这个反应的特点是高度的区域选择性,产物大部分是邻位的。与弗赖斯重排的性质很相似。

而当苯环的两个邻位都被“堵”住的时候,反应产物是对位烯丙基取代物。这是因为中间产物发生了一个科普重排反应所致——“分子自有其道(molecules have a way of hanging on)”。



审视整个过程可以看到:克莱森重排的驱动力是生成热力学上最稳定的取代度最大的“烯烃”。

克莱森重排起初是在芳香化合物中发现的(1912年),这与当时(20世纪初期)合成化学家“玩”的范围局限在芳香烃上有关。到后来发现该反应可以拓展到非芳香化合物,而这种拓展非常重要,因为克莱森重排反应立刻变成了合成上一个非常有用的反应:反应生成了一个新的碳碳键,得到一个4-烯羰基化合物,而烯键可以继续往下做衍生,得到其他的化合物。



而现代有机合成在克莱森反应的启发下催生出众多“变体”:

贝勒斯(Bellus)变体:

埃申莫瑟(Eschenmoser)变体:

艾兰德(Ireland)变体

强生(Johnson)变体:

天然界的存在 编辑

在植物代谢的莽草酸途径中从分支酸预苯酸的转换步骤就是一个克莱森重排;该反应受分支酸变位酶的催化。预苯酸是一个重要的前体化合物,生物体内含苯环的天然化合物有一大半是由预苯酸转换过来的。


 

参见 编辑

克莱森重排反应, 此條目需要补充更多来源, 2010年11月13日, 请协助補充多方面可靠来源以改善这篇条目, 无法查证的内容可能會因為异议提出而被移除, 致使用者, 请搜索一下条目的标题, 来源搜索, 网页, 新闻, 书籍, 学术, 图像, 以检查网络上是否存在该主题的更多可靠来源, 判定指引, 又稱作claisen重排反应, 其最初形式是一个烯丙基苯基醚在高温, 下发生的一个重排反应, 产物是邻位烯丙基苯酚, 反应的机理是σ, 重排, 是史上第一个发现的σ, 重排反应, 产物4, 烯酮因芳香性的需要互变异构为酚. 此條目需要补充更多来源 2010年11月13日 请协助補充多方面可靠来源以改善这篇条目 无法查证的内容可能會因為异议提出而被移除 致使用者 请搜索一下条目的标题 来源搜索 克莱森重排反应 网页 新闻 书籍 学术 图像 以检查网络上是否存在该主题的更多可靠来源 判定指引 克莱森重排反应 又稱作Claisen重排反应 其最初形式是一个烯丙基苯基醚在高温 gt 200 C 下发生的一个重排反应 产物是邻位烯丙基苯酚 反应的机理是s 3 3 重排 是史上第一个发现的s 3 3 重排反应 产物4 烯酮因芳香性的需要互变异构为酚 克莱森重排反应这个反应的特点是高度的区域选择性 产物大部分是邻位的 与弗赖斯重排的性质很相似 而当苯环的两个邻位都被 堵 住的时候 反应产物是对位烯丙基取代物 这是因为中间产物发生了一个科普重排反应所致 分子自有其道 molecules have a way of hanging on 审视整个过程可以看到 克莱森重排的驱动力是生成热力学上最稳定的取代度最大的 烯烃 克莱森重排起初是在芳香化合物中发现的 1912年 这与当时 20世纪初期 合成化学家 玩 的范围局限在芳香烃上有关 到后来发现该反应可以拓展到非芳香化合物 而这种拓展非常重要 因为克莱森重排反应立刻变成了合成上一个非常有用的反应 反应生成了一个新的碳碳键 得到一个4 烯羰基化合物 而烯键可以继续往下做衍生 得到其他的化合物 而现代有机合成在克莱森反应的启发下催生出众多 变体 贝勒斯 Bellus 变体 埃申莫瑟 Eschenmoser 变体 艾兰德 Ireland 变体 强生 Johnson 变体 天然界的存在 编辑在植物代谢的莽草酸途径中从分支酸到预苯酸的转换步骤就是一个克莱森重排 该反应受分支酸变位酶的催化 预苯酸是一个重要的前体化合物 生物体内含苯环的天然化合物有一大半是由预苯酸转换过来的 nbsp 参见 编辑Cope重排反应 Overman重排反应 取自 https zh wikipedia org w index php title 克莱森重排反应 amp oldid 60527555, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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