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σ键(西格马键)是和中一种的名称。由两个相同或不相同的沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的,叫做σ键。一般“”属于σ键,比如C-H, O-H, N-H, C-C, C-Cl等。
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σ键是沿轴方向重叠而形成的,具有较大的重叠程度,因此σ键比较稳定。σ键是能围绕对称轴旋转,而不影响键的强度以及键跟键之间的角度(键角)。根据分子轨道理论,两个原子轨道充分接近后,能通过原子轨道的线性组合,形成两个分子轨道。其中,能量低于原来原子轨道的分子轨道叫,能量高于原来原子轨道的分子轨道叫。以核间轴为对称轴的成键轨道叫,相应的键叫σ键。以核间轴为对称轴的反键轨道叫,相应的键叫σ*键。在时,构成的电子通常处在成键轨道中,而让反键轨道空着。
- σ键有方向性,两个成键原子必须沿着对称轴方向接近,才能达到最大重叠。
- 成键电子云沿键轴对称分布,两端的原子可以沿轴自由旋转而不改变电子云密度的分布。
- σ键是头碰头的重叠,与其它键相比,重叠程度大,键能大,因此,稳定。
共价单键是σ键,共价双键有一个σ键,,共价三键由一个σ键,两个π键组成。
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