^Barton K. Bower, Howard G. Tennent "Transition metal bicyclo[2.2.1]hept-1-yls" Journal of American Chemical Society 1972, Volume 94, pp 2512 - 2514. doi:10.1021/ja00762a056
一月 29, 2023
氫消除反應, 是一类具有β, 氢的烷基, 作为配体与金属配合物上的空軌域結合, 之后β位上的氢通过去插入反应迁移至金属中心原子, 並形成雙鍵, 值得注意的是, 参与反应的烷基一定要有在β碳上的氫原子, 例如丁基可以参与, 而甲基就不行, 目录, 应用, 类似反应, 防止, 參考文獻应用, 编辑可以在工业合成中担任关键步骤, 例如壳牌高级烯烃过程, 英语, shell, higher, olefin, process, 就用本反應產生了可用作清潔劑前体的端烯, 鏈分支, 英语, chain, walking, 是由直. b 氫消除反應是一类具有b 氢的烷基 R H b 作为配体与金属配合物上的空軌域結合 之后b位上的氢通过去插入反应迁移至金属中心原子 並形成雙鍵 值得注意的是 参与反应的烷基一定要有在b碳上的氫原子 例如丁基可以参与 而甲基就不行 1 目录 1 应用 2 类似反应 3 防止 4 參考文獻应用 编辑b 氫消除反應可以在工业合成中担任关键步骤 例如壳牌高级烯烃过程 英语 Shell Higher Olefin Process 就用本反應產生了可用作清潔劑前体的端烯 鏈分支 英语 chain walking 是由直鏈乙烯產生分支化合物中的主要原因 其中的重要步驟就是b 氫消除反應 类似反应 编辑b 氫消除的关键步是反應中的第一步 例如從三氯化钌 三苯基膦和2 甲氧基乙醇中合成RuHCl CO PPh3 3 在作为底物的 M OR 配体形成后 經過b 氫消除 2 甲氧基 乙氧基上的b氢迁移至钌 并形成2 甲氧基乙醛 之後离去一分子一氧化碳并轉為羰基的配合物 防止 编辑但是有時也需要避免b 氫消除反應的發生 例如在齐格勒 纳塔反應中 b 氫消除反應會使得聚合物分子量下降 在以鎳和鈀為催化劑的反應過程中 將芳基烷的鹵化物與格利雅试剂進行耦合 b 氫消除的发生會使得產率下降 一些方法可以避免發生b 氫消除的发生 最常利用b碳上沒有氫原子的烷基配体 例如甲基或新戊基 體積大的烷基配位體 例如叔丁基及三甲基矽基 會防止氫原子與相近金屬的a b位原子共平面 在含有降冰片烷基配位體的穩定金屬化合物中 由于桥头碳的空阻 b 氫消除反應将不能发生 2 如果金屬的中間原子其電子軌域全滿 例如配合物已經滿足18電子組態 則b 氫消除反應也不會發生 在某些狀況下 配位物还可利用幾何學的方式防止b 氫消除反應的產生 例如 反應中利用雙膦烷 分子中兩個磷原子被分開固定在環上 防止b 氫消除反應 另一個方法是使用二茂鐵 ferrocene 將鎳和鈀的化合物与1 1 二膦基 二茂铁重組 使此金屬分子的反式方向擁有兩個磷原子 並形成正方形的平面配位物 當這些金屬形成正方形平面配位物時 就通过空阻限制了順式的烷基的形成 从而避免b 氫消除的發生 參考文獻 编辑 Elschenbroich C Organometallics 2006 Wiley VCH Weinheim ISBN 978 3 527 29390 2 Barton K Bower Howard G Tennent Transition metal bicyclo 2 2 1 hept 1 yls Journal of American Chemical Society 1972 Volume 94 pp 2512 2514 doi 10 1021 ja00762a056 取自 https zh wikipedia org w index php title B 氫消除反應 amp oldid 72363394, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,